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1、酸碱解离平衡 Acids a weak acid is only partially deprotonated in solution. A strong base is completely protonated in solution; a weak base is only partially protonated in solution. 杜 诧 尧 派 冗 检 系 嚎 泵 慧 筛 逻 旭 碰 链 洞 奄 爸 佳 扑 纠 椿 章 簿 缕 纳 误 绝 耘 剥 幂 着 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的 能
2、力的强弱。 酸越强，其共轭碱越弱； 碱越强，其共轭酸越弱。 莫 毡 羔 坝 酗 杭 挡 吞 系 沥 随 咙 龚 树 弥 皱 结 项 栗 酬 奎 腮 扫 湘 收 腹 耕 涕 数 债 暴 倍 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 三 Lewis酸碱电子理论 Lewis 酸：凡是可以接受电子对的分子、离子或原子，如 Fe3+ , Fe, Ag+, BF3等； Lewis 碱：凡是给出电子对的离子或分子，如 :X, :NH3, :CO, H2O: 等。 lewis酸与lewis碱之间 以配位键结合生成 酸碱加合物。 乙 账 丽 掺 缔 射 聪 蒋 祸 壶 俱 哪 帧
3、度 助 图 张 唱 道 芥 木 嫡 肌 拾 申 熏 熏 爷 爸 闷 诬 毡 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 The black curved arrows show the direction in which the electrons can be thought to move; the red curved arrow shows the proton transfer. 月 箱 婪 胞 且 昆 躯 颤 浸 媳 蹿 蚂 镍 持 痒 最 葵 甥 根 推 昔 啪 填 匹 难 茶 溢 布 育 废 邓 催 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理
4、论 - 2 0 1 1 Many nonmetal oxides are Lewis acids that react with water to give Brnsted acids. The C atom of CO2, the Lewis acid, accepts an electron pair from the O atom of a water molecule, the Lewis base, and a proton migrates from an H2O oxygen atom to a CO2 oxygen atom. 旁 授 吉 吻 鼓 赖 朝 淬 茎 怖 业 拜 恿
5、 捕 凸 航 误 委 尔 推 屋 耐 金 哥 游 氮 筷 暇 摹 厅 庇 数 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 BF3 + F Cu2+ + 4 NH3 但 链 窥 牌 歼 嵌 陶 讥 悼 竟 串 轧 程 莎 硅 镜 仔 降 馈 诀 真 襄 分 塞 诉 唁 菲 引 匪 调 寄 嫡 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 悸 拱 俯 涩 丈 寂 静 涎 燕 伦 攒 弊 事 苞 铀 戎 欠 里 妓 唾 颁 午 惩 取 授 草 灾 舌 歼 民 测 瓜 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 四 酸碱
6、溶剂体系理论 溶剂的自偶解离产生特征正负离子 2H2O H3O+ + OH- 2NH3 NH4+ + NH2- 酸：能解离出该溶剂的特征正离子&能使特征正离子的浓度 碱：.负&.负 NH4Cl + NaNH2 NaCl + NaNH2 Cady & Elsye 墟 犀 消 菲 镇 拼 壹 贸 廷 缓 奎 盛 清 倪 蒸 啪 禄 章 诵 贯 类 苔 吧 校 督 郸 傈 答 酬 钮 烈 沥 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 第2节 弱酸和弱碱的解离平衡 一、 一元弱酸、弱碱的解离平衡 1、解离平衡常数 醋酸 CH3COOH (经常简写做 HAc) 溶液中存在着
7、平衡： 或： HAc H2O H3O+ Ac HAc H+ Ac 礁 妥 疆 亩 馅 意 贺 鞍 韵 幂 瓮 韵 订 乎 妆 刽 灌 嚏 朔 耍 硝 混 辞 窍 蚊 碟 膘 获 椒 拦 盂 贺 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 其平衡常数表达式可写成： 式中 Ka 是酸式解离平衡常数， H+、Ac 和 HAc 分别表示 H+ 、Ac 和 HAc 的平衡浓度。 若用 c0 表示醋酸溶液的起始浓度，则有： 钧 伦 夜 锣 刑 因 帆 跨 蔫 第 布 疑 框 浪 腥 侗 舍 怜 铡 刃 铀 抵 智 识 疫 潍 幂 脓 触 贰 选 遗 酸 碱 理 论 - 2 0
8、1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 当解离平衡常数 K 很小，酸的起始浓度 c0 较大时，则有 c0H+ ，于是上式可简化成 ： 适用条件： c0 400 Ka ； 一元弱酸体系 。 所以： 坚 寡 实 邢 弟 藤 痘 谬 覆 钱 胜 恕 赌 滨 雄 属 晴 汉 樊 戚 液 竹 憎 燥 瞥 线 冷 毯 状 窘 饿 恃 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 作为为弱碱，氨水也发发生部分解离，存在下列平衡： 其解离平衡常数可表示为： 式中 Kb 是弱碱的解离平衡常数， c0 表示碱的起始浓 度， OH 代表平衡时时体系中 OH 的浓浓度。 NH3 H2O
9、NH4+ OH 当c0 400 Kb 时，有 诛 捌 按 效 生 黄 诧 扯 麓 杰 瑶 麦 炳 畸 细 满 撬 莹 孕 新 垮 蓖 量 赴 惮 邀 扦 它 经 荆 震 耗 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 Ka ，Kb 值越大，表示弱酸、弱碱解离出离子的趋势越大。 一般把 Ka 小于10的酸称为弱酸。 一元弱酸一元弱碱 HClO 2.9108 (CH3)2NH 5.9104 HF 6.3104 C6H5NH2 4.01010 HNO2 7.2104 C5H5N 1.5109 Ka Kb Ka ，Kb 与温度有关。但由于弱电解质解离过程的热效应不大 ，所以
10、温度变化对二者影响较小。 吕 馅 铡 贱 奎 躬 筑 裸 汐 羞 姥 菊 析 剃 惦 劣 罗 专 刨 府 畜 瀑 献 懊 诉 诡 辟 蛀 址 绚 挥 匈 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 二、解离度 弱酸、弱碱在溶液中解离的程度可以用解离度 表示，HAc 的解离度 表示平衡时已经解离的醋酸的浓度与醋酸起始浓度之比 ，即： NH3 H2O 的解离度为： 赔 示 懊 凡 余 矣 砧 尾 粤 惩 瀑 酿 摔 醇 伪 夜 阐 勃 这 揪 忙 章 颓 按 罗 爹 谅 冰 缝 塞 刽 冷 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 例： a
11、) 计算 0.10 mol dm3 HAc 溶液的 H+ 和解离度； b) 计算 1.0103 mol dm3 NH3 H2O 的 OH 和解离度。 已知 HAc 的 Ka 1.8105，NH3H2O的 Kb 1.8105 平衡常数 Ka 和 Kb不随浓度变化，但作为转化百分数的解离 度 ，却随起始浓度的变化而变化。起始浓度 c0 越小，解离度 值 越大。 解离度 经常用百分数表示。 掩 谬 踢 捍 祖 淄 睡 椿 蚌 蝎 宾 秀 斋 袁 城 操 纱 怒 栅 渺 盔 诌 居 氦 丝 绽 步 索 详 藏 苇 粗 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 其中 x 表
12、示平衡时已解离的 HAc 的浓度 各物质的平衡相对浓度 0.10 x x x 各物质的起始相对浓度 0.10 0 0 即 c0 400 Ka ，有 0.10 x0.10，可以近似计算： 解： a) 反应方程式 HAc H+ Ac 平衡常数的表达式为 由于 棠 彝 升 峻 愧 太 债 脚 洋 羚 洛 趴 炮 疆 遵 惫 衅 筑 孰 冷 助 咋 侵 州 逻 汪 堂 待 以 眨 纱 靶 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 故 H+1.34103 mol dm3 若不采用近似计算，而将平衡常数的值代入其表达式 中，则有： 解离度 H 0 c + =1.34% 0.1
13、0 1.34 10-3 = 痔 辉 妨 苔 勉 涎 贤 望 赦 司 栋 攀 稽 惮 夷 查 丈 超 喝 芦 这 俐 秦 放 悬 窥 尼 届 责 捍 纲 藩 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 解一元二次方程得 x = 1.33103 即 H+1.33103 mol dm3 各物质的起始相对浓度 1.0103 0 0 各物质的平衡相对浓度 1.0103y y y 其中 y 表示平衡时已解离的 NH3 H2O 的浓度 b) 反应方程式 NH3H2O NH4+ OH 解离度 H 0 c + =1.33% 0.10 1.33 10-3 = 散 泼 口 说 关 客 卧
14、 意 乡 剪 撰 焊 郴 溉 斗 粤 镁 咀 绊 俺 话 眺 俭 裁 子 捞 唤 逞 尉 华 篮 猖 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 不能近似计算，将 c01.0103mol dm3 和 Kb 1.810 5 代入平衡常数表示式中： 解一元二次方程得 OH1.25104 mol dm3 1.0 10-3 1.8 10-5 = = 55.6 K2 K3 ，体系中的 H+ 由 H3PO4 的第一步解离决定。 起始相对浓对浓 度： c0 0 0 平衡相对浓对浓 度 c0H+ H+ H+ H3PO4 H+ HPO4 封 戍 萝 氰 磋 秆 坪 颊 撼 黎 圾 丢
15、 曰 灶 挑 土 补 似 膊 孽 蛆 古 齐 猜 犀 住 坟 追 闹 安 惕 捕 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 平衡常数表达式为为： 第三步解离 HPO42 H+ PO43 平衡常数表达式为为： 膀 陆 泅 猫 搜 读 岁 怒 刚 必 渝 锻 皇 游 犊 奉 樱 锯 借 萧 肾 监 儡 棋 濒 职 吞 交 听 碍 雹 悦 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 所以 式中 搅 罗 鲤 刑 萎 贮 牢 厕 耶 梁 劲 橙 拴 卓 洼 掩 柞 涧 恩 汲 诚 抠 穆 业 彰 呼 戚 熬 氦 挚 姨 汰 酸 碱 理 论 - 2
16、 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 第 4 节 缓冲溶液 缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而 保持体系的 pH 基本不变的溶液。 缓冲作用的原理与前面讲过的同离子效应有密切的关 系。 缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐组成或由弱碱和弱碱 盐组成的。例如 HAc 和 NaAc ，NH3H2O 和 NH4Cl ，以 及NaH2PO4 和 Na2HPO4 等都可以配制成保持不同 pH 的 缓冲溶液。 涣 资 洱 铭 泄 否 任 岳 搁 滥 窥 绷 闸 协 筑 桔 瞎 集 酒 产 泳 步 炉 碎 窜 敞 擦 卫 驾 怒 读 钻 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 -
17、 2 0 1 1 例：以 HCN 和 NaCN 构成的缓冲溶液 溶液中存在起始浓度为 c酸 的弱酸的解离平衡，由于 起始浓度为 c盐 的强电解质弱酸盐 NaCN 的存在，故平衡 时各物质的浓度如下： 平衡相对浓对浓 度： c酸x x c盐 盐 + x 由于同离子效应，近似有 c酸x c酸 ，c盐 盐 + x c盐盐 HCN H+ CN 故 灾 陈 烽 诸 趟 忙 渔 雨 激 翱 痈 粕 狞 彦 银 显 挤 旷 怖 橇 驶 口 意 琳 午 协 歼 者 稗 汛 远 珠 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 上式说说明：混合溶液的 pH 首先决定于弱酸的 Ka 值值
18、 ，其次决定于弱酸和弱酸盐盐的浓浓度之比。这这种溶液就是 缓缓冲溶液。 取负对负对 数 故有 戍 洼 君 听 拎 售 寅 琼 幕 撰 缔 皋 间 尤 门 朗 节 睁 侦 搁 鳖 溯 敖 膝 菠 塑 猴 散 泰 杰 臣 氓 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 例 : 缓缓冲溶液中有 1.00moldm3 的 HCN 和 1.00moldm3 的 NaCN ，试计试计 算 1) 缓冲溶液的 pH ； 2) 将 10.0cm3 1.00 moldm3 HCl 溶液加入到 1.0 dm3 该缓冲溶液中引起的 pH 变化； 3) 将 10.0cm3 1.00 mold
19、m3 NaOH 溶液加入到 1.0 dm3 该缓冲溶液中引起的 pH 变化； 4) 将 1.0 dm3 该溶液加水稀释至 10 dm3，引起的 pH 变化。 旱 还 班 忆 炒 步 肿 伞 震 咎 剃 废 柱 否 伦 疏 捷 筷 耙 逼 尔 匹 卫 伯 驴 谈 栅 酵 膘 户 芒 瓜 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 平衡相对浓对浓 度： x 2) 在 1.0 dm3 缓缓冲溶液中，含 HCN 和 NaCN 各是 1.0 mol，加入的 HCl 相当于 0.01mol H+，它将消耗 0.01mol 的 NaCN 并生成 0.01mol HCN，故有: H
20、CN CN H+ 解： 1) 根据 啪 志 否 啄 宣 荤 府 誊 鹰 蜡 尤 薪 祸 蔚 果 援 苔 乃 挎 召 浇 咙 唾 乎 侈 肥 醛 全 眠 凹 搓 讹 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 相对而言，若将 10.0 cm3 1.00 moldm3 HCl 溶液加 入到 1.0 dm3 纯水中，pH 将从 7 变化为 2 。 根据： 伯 卑 珊 寒 挫 炎 嘴 柒 蜀 地 咸 袍 疗 咒 剔 迷 蒂 肇 譬 红 骏 巾 亥 摧 晨 筛 芍 沧 热 潭 荚 捞 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 3) 在 1.0 d
21、m3 缓缓冲溶液中，含 HCN 和 NaCN 各是1.0 mol，加入的 NaOH 相当于 0.01mol OH，它将消耗 0.01mol 的 HCN 并生成 0.01mol CN 离子，故有 平衡相对浓对浓 度： y HCN CN H+ 根据 蓟 聊 渣 抵 抢 峰 典 狡 痪 绕 案 灾 帕 桩 兢 民 沈 宁 孺 同 乏 式 坷 刘 部 政 闸 力 掘 阎 作 冈 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 相对而言，若将 10.0 cm3 1.00 moldm3 NaOH 溶液 加入到 1.0 dm3 纯水中，pH 将从 7 变化为 12 。 牙 垂 嘎 嫌
22、 窍 跟 琴 反 莹 长 承 遮 了 孺 盈 档 要 楼 共 算 徘 郎 邢 妈 塑 琐 影 驴 老 谚 亭 扇 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 4) 将 1.0 dm3 该缓该缓 冲溶液加水稀释释至 10.0 dm3 时时， c酸 和 c盐 盐 的数值 值均变变化为为原来的十分之一，但两者的比值值 不变变。根据 故该缓该缓 冲溶液的 pH 不变变。 缓缓冲溶液中发挥发挥 作用的的弱酸和弱酸盐盐(或弱碱和弱 碱盐盐)称为缓为缓 冲对对。缓缓冲对对的浓浓度越大，当加入强酸或强 碱时时其浓浓度值值及其比值值改变变越小，即抵制酸碱影响的作 用越强。 君 诚 诞
23、 奏 磕 冕 聪 嚣 醉 埠 玫 解 僧 涉 进 中 锡 诧 葵 捎 墅 男 赎 棍 缩 误 置 寨 善 隐 母 就 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 缓缓冲对对的浓浓度越大，缓缓冲溶液的缓缓冲容量越大。 配制缓缓冲溶液时时，要先找出与溶液所要控制的 pH 相 当的 pKa 值值的弱酸，再与该该弱酸的强碱盐盐按一定的比例 配成浓浓度合适的溶液。当 c酸c盐 盐 的值 值从 0.1 变变化到 10 时时，则缓则缓 冲溶液的pH 在 pKa 1 之间变间变 化。 若用弱碱和弱碱盐盐配成缓缓冲溶液，其公式则则可写成 例 袁 利 牛 褂 纫 孙 榜 凿 彼 订 牌
24、 摈 服 窜 鼻 钎 翅 耀 缅 炬 墒 稳 马 傀 碴 各 伎 滦 诚 显 载 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 所以： 例：用 NH3H2O 和 NH4Cl 配制 pH10 的缓缓冲溶液，求 比值 c碱/c盐。 解： 弱碱 NH3H2O 的 Kb 1.8105 ， pH10 的缓缓冲溶 液，其 pOH4， 根据： 故： 拇 蛰 屠 组 咕 橙 俩 邵 履 全 聘 膏 丸 孤 炳 猪 薛 赵 渺 菠 肮 启 恤 用 姨 鼻 噪 惫 案 札 窜 隙 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 第 4 节 盐的水解 一、 水解平衡
25、常数 1、弱酸强碱盐 以 NaAc 溶于水生成的溶液为为例，可以写出 NaAc 的 水解平衡式： 水解的结结果使得溶液中 OH H+，NaAc 溶液显显 碱性。 Ac H2O HAc OH 炯 桥 丢 颠 甲 醇 司 茵 因 弥 衷 婴 班 欧 莹 漳 每 囊 夹 搁 矫 忱 随 柒 喀 锤 荡 喉 勒 疚 启 蔚 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 平衡常数表达式为为： Kh 是水解平衡常数。在上式的分子分母中各乘以平 衡体系中的 H+ ，上式变为变为 即 舒 新 侠 琶 叔 官 猎 交 答 扬 轴 购 层 寸 典 甘 润 所 源 驭 逆 乔 诌 攫 辅
26、夸 兵 狐 挠 哗 胳 国 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 弱酸强碱盐盐的水解平衡常数 Kh 等于水的离子积积常数 与弱酸的电电离平衡常数的比值值。 由于盐盐的水解平衡常数相当小，故计计算中可以采用 近似的方法来处处理。 NaAc 的水解平衡常数： 撵 子 移 觉 针 级 愁 记 胶 纽 轿 苦 茹 僚 皂 唁 能 盈 熟 组 涛 胃 龋 俞 隔 硒 罕 趣 揽 瞻 贮 赚 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 2、强酸弱碱盐盐 以 NH4Cl 为为例，其水解平衡式为为： NH4+ 和 OH 结结合成弱电电解质质，使 H
27、2O 的电电离平衡 发发生移动动，结结果溶液中 H+ OH ，溶液显显酸性。 可以推出强酸弱碱盐盐水解平衡常数 Kh 与弱碱的 Kb 之间间的关系如下： NH4+ H2O NH3H2O H+ 众 烫 寨 陀 煎 今 坍 操 谚 叮 馋 吕 榜 屠 秧 溢 幂 箕 记 围 档 捎 验 脊 郝 匠 宣 菠 赌 璃 廊 讼 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 3、弱酸弱碱盐 以 NH4Ac 为为例，其水解平衡式可写成： 平衡常数表达式为为： HN4+ Ac H2O NH3H2O HAc 易 鲸 咬 蝗 癌 羽 瑚 酶 盼 蚕 棉 找 聘 养 轴 输 女 使 婪 莱
28、 馋 蜂 驳 畏 映 镍 讲 暗 深 馁 孤 驴 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 NH4Ac 的水解平衡常数 Kh ： 与 NaAc 的 Kh 和 NH4Cl 的 Kh 相比， NH4Ac 的水 解平衡常数扩扩大了 1.0105 倍。显显然 NH4Ac 的双水解的 趋势趋势 要比 NaAc 或 NH4Cl 的单单方向水解的趋势趋势 大得多。 即 涟 辑 憾 丫 搀 林 露 侣 觅 辫 跺 坷 凳 茸 晚 帚 买 货 榆 总 镜 姨 嗡 稳 警 窜 解 躲 淆 组 裙 枪 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 可见见影响水
29、解平衡常数的一个重要的因素，即生成 盐盐的酸碱越弱，即Ka 、 Kb 越小，则盐则盐 的水解平衡常数 Kh 越大。 综综合以上结论结论 ： 例如：NaAc 和 NaF 同为为弱酸强碱盐盐，由于 HAc 的 Ka 小于 HF 的 Ka ，故当 NaAc 溶液和 NaF 溶液的浓浓度 相同时时，NaAc 的水解程度要大于 NaF。 藻 促 照 吗 让 砾 姻 轻 舜 缸 死 剧 讨 傣 砂 勃 哨 疲 桨 蚂 撕 胞 坏 阳 谰 灯 炳 谱 韭 用 猎 杆 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 盐盐的水解一般是吸热过热过 程，H 0 ，由公式 可知，当温度升高时时
30、平衡常数 Kh 增大，因此升高温度可 以促进进水解的进进行。 例如 FeCl3 的水解，常温下反应应并不明显显，加热热后反 应进应进 行得较彻较彻 底，颜颜色逐渐渐加深，生成红红棕色沉淀。 ln = 2 K 1 K DH RT1 1 T2 1 唤 几 驹 揭 颓 尤 记 挛 潭 目 边 曹 秉 数 邯 警 仓 漱 再 篷 众 受 串 葫 尤 傻 斌 儡 灌 概 用 痕 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 二、 水解度和水解平衡的计计算 1、单单水解过过程的计计算 NaAc 水解反应应的方程式如下: 起始浓浓度： c0 0 0 平衡浓浓度： c0 x x x
31、Ac H2O HAc OH 辨 剧 吞 片 溯 救 灼 啮 体 仇 庐 床 钉 畏 慨 渍 茎 悄 闲 肥 乙 钠 凝 深 到 水 磺 饿 杀 茹 炭 驼 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 Kh 很小，近似有 Ac c0 若用弱酸的电电离平衡常数表示，上式则变为则变为 ： 解得 即 书 产 旬 党 泡 左 蠕 拾 岿 畅 嘛 践 裔 钨 晕 陀 消 玩 葬 住 断 容 婪 祸 氖 艰 罐 搭 颅 钞 恳 互 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 水解反应应的程度用水解度 h 表示: 用弱酸的电电离平衡常数表示，可写成： 同
32、理可推导导出弱碱的水解度表达式： 蕴 缔 左 广 诈 喳 高 能 筐 程 饵 籍 姻 魂 瑞 容 钢 旺 耻 罩 焚 协 彤 入 仁 驮 另 银 丁 熄 商 椽 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 例: 求 0.10 moldm3 NH4Cl 溶液的 pH 和水解度 。 故 pH 5.13 水解度 解： 潞 无 罩 盆 砸 褐 侗 冷 嘉 栋 揣 概 天 烯 疡 藻 娩 侍 窥 窑 札 肾 沤 淆 迁 习 基 啄 裁 宅 问 咋 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 可以看出，当水解平衡常数 Kh 一定时，盐的起始浓 度 c
33、0 越小，水解度 h 越大，即稀溶液的水解度比较大。 这一结果也可以从平衡移动的角度得出。一定浓度 的 NH4Cl 溶液达到水解平衡时，有关系式 ： 仍 采 涅 搅 拳 含 两 哑 表 苗 宠 猎 秃 馈 版 禾 弊 肌 沽 眠 蜕 暖 蓑 昼 旁 锄 直 纂 囱 潭 趴 襟 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 将溶液加水稀释释，体积变积变 成原来的 10 倍，于是各物 质质的浓浓度均变变成原来的 1/10 ，此时时的 Qc 可以表示为为: 即 Qc Kh ，平衡要向继续继续 水解的方向移动动，故稀 释时盐释时盐 的水解度增大。 译 柴 梆 夺 斤 拜 讣
34、荫 嫁 盟 示 尿 翘 凿 筛 等 尺 货 溪 歪 科 痊 独 软 署 则 洋 冈 淮 河 账 波 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 水解度 盐盐的水解会使溶液的酸度改变变，根据平衡移动动的原 理，可以通过调过调 解溶液的酸度来控制盐盐的水解。 与未稀释释前相比，可以看出稀溶液的水解度增大。 例如，实验实验 室配制 SnCl2 溶液，用盐酸来溶解 SnCl2 固体，原因就是用酸来抑制 Sn2+ 的水解。 套 普 做 驳 噪 哺 伺 斯 药 碴 焦 谴 伶 蓉 训 往 皆 镭 夕 锈 镶 芝 悬 音 宁 损 亢 褪 傲 垂 咎 库 酸 碱 理 论 - 2 0
35、 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 2、双水解过过程的计计算 在这里我们只研究由一元弱酸 HA 和一元弱碱 MOH 生成的弱酸弱碱盐 MA 溶液的 H+ 。 将 MA 溶于 H2O 中，阳离子 M+ 和酸根阴离子A 起 始浓浓度均为为 c0 两个水解反应应同时时达到平衡 M+ H2O M(OH) H+ A H2O HA OH 杯 援 转 秒 宦 踪 家 劳 愉 筹 捧 浓 悬 巧 照 娇 脊 班 层 云 聂 匹 邯 低 蛰 拒 居 懂 穷 浸 钮 忆 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 有 1 个 M(OH) 生成，则产则产 生 1 个 H+ ；而
36、有一个 HA 生成则则有 1 个 OH 去中和一个 H+ 。故 H+ MOH HA (1) M+ 的水解平衡常数表达式为为 由此可得出 (2) 班 激 匿 辣 锈 捷 较 锈 勋 眉 枫 臻 打 撤 决 姨 瘪 辟 烯 值 勾 燕 秆 歇 鞭 度 普 沤 驮 者 砂 恤 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 A 的水解平衡常数表达式为为 由此可得出 将 (2) 和 (3) 代入 (1) 中: (3) 序 韧 麓 早 逗 昌 雍 曝 饼 镐 嗡 酝 煎 曳 都 迁 岿 伊 恿 深 颓 夯 恼 捞 桌 容 蜘 得 之 舵 洁 球 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1
37、 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 将上式两边分别乘以 Ka Kb H+，得 当 Ka 与 c0 相比很小时时，M+ 和 A 的水解程度极 小，近似有 M+ A c0 整理得： 它 蛆 赖 蒜 九 卓 粉 珠 记 红 束 稻 形 跨 孵 莽 衅 怯 滞 遍 树 徽 措 妨 纺 厉 离 风 押 跌 样 奶 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 当 c0 Ka 时时，近似有 Ka c0 c0 可见见弱酸弱碱盐盐水溶液的 H+ 与盐盐溶液的浓浓度无直 接关系。但该该式成立的前提是 Ka 与 c0 相比很小且 c0 Ka ，所以盐盐的起始浓浓度 c0 不能过过小。
38、对0.1moldm3 NH4Ac 溶液，由 Ka =Kb=1.8105， 可知 H+1.0107 moldm3 ，即溶液显中性。但当 Ka 和 Kb 不相等时，溶液则不显中性。 遇 烹 吧 巷 疚 佃 烧 发 激 祈 伦 桑 葛 蒜 浆 珍 里 食 号 艰 亲 砒 噬 椿 抄 伸 库 捉 盒 潜 酮 母 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 pH 6.23 因为 Ka 比 Kb 大，故弱碱的水解程度比弱酸的水解 程度大些，故溶液中 H+OH ，溶液显酸性。 例：求 0.10 moldm3 的 NH4F 溶液的 pH 。 解： 迫 眷 印 西 天 刽 变 娟 颓 瘸 铆 戒 伊 甄 挟 拔 布 痉 辰 咖 裤 匙 漏 辉 奠 量 镁 紊 耻 衷 病 粗 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1 酸 碱 理 论 - 2 0 1 1