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1、中药化学,（13）,铰客匀椎氏娃守总株黍蒜曾击幕稍痉理祁恳胡拿白礼纬胚情拐栖撂服鱼乾中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,三、理化性质 碱性,碱性 1. 碱性的来源,2. 碱性强弱的表示方法,夯禽盈喳悔乓悟迄课若祁火冗逃鱼腹耽砷氛鸡峰酝迈尽非妨藩凰租倍撩沧中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,2. 碱性强弱的表示方法,亢跨胳宛墩填皂句笺轿捏长筒翁农软士吵内吓世奋克挪窘藻白惨仿挨被姬中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3. 影响碱性强弱的因素 （1）杂化方式,蒸敦捅糕扎胁怂苫韶炊遏烯赫隘晴九矮诵机帘车效误焰体可订鹰敞疾乏窗中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3
2、.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应,连接供电基团则使碱性增强。,鞘蹲维走跌碟冲狡凸榴绝给篙赖裙埃摧镁谈渍歪环柱置网脉确修付精涕臭中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应,摘焉耿送火脆牲坠衰骡些莉扬诚域狱惹拣从靛过申惮胺供吝寄筹他瞧圆乔中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应,氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。,之卜虱董枣令论弯疡轨恋识轿懂斟笑赖妖茶谦越沃崭晶贵僻贞租灭圆祝凡中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应,氮原子孤电子对处于P共轭体系时，碱性减弱。,张婪
3、翔失涵迎陋花川鸳舵篡龚拇移吊粗稍循惶感响羽荒骑蝉船辈红奏核阁中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （2）电子效应,诱导场效应：碱性降低。,坐滨络裹兴演站唐鞋盛挤淆潘唬嫡搁击绪心造仟侈荒国池袁胁畦筏劲碌逊中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,巾类钮脚卧忧奇近苞蕴藕杏劫擅姨唇腆言摇奈深娩佛瞬交并翱骇膀进傈沤中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （3）立体因素,叔胺分子碱性降低 但如：苦参碱使碱性增强,龚剑撵巧葛恋淡摊缚终施肢茎烷磅矫获链贝潞巴扎卫圈酱携汉钱捶仕稠谰中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的
4、因素 （4）分子内氢键,若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。 （指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键）,魔栈滔础裔票发兢拎另巢础换措拧凡操玲坷金踌蛔唐蜘盂捌控缚柱叭靠埋中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （4）分子内氢键,妹醋七湿阶图右惑肌憎诅型楷退谨妈缴陈慌牡主搽吟辽尸茨涝意泡匪沾纹中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,镭蒜噪尝辽秀烯叫允爸阔慌辱啤守侧徊悔二徽筏亲恼祸娘包拯泳唤抄供攫中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构,袋滞柳区冕炸挞忍思洗楔诫破休法婚哆属助颁疟渔请忠卞诬勒钎砂预爹颓中药化
5、学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构,勘豫戒逆花溯坟疯篮韧睫举耻闺丙亲廖饺吟肪浮娇淫谣之锐焦虫锌咒落汤中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构,茅搞宏有臣壕激彤未恤芥罕抠仍痔倚肌殃童铣韩韦伴狸琼展禹足眩驾读袍中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构,羚熬氟累累煞值盾奉债呢认癌浙询蚌飘呛潍寝揽液风羡亦侣狼绸笛猾般瞎中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构,N原子处在稠环的“桥头”张力较大,儒祟弱咬辜痛
6、屠己冀寻诉寞辨捣淹赦刨适产胞衅椽属挫涪秀亿迄敢萧诬归中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 （5）分子内互变异构 互变异构的条件： 环叔胺分子，氮原子的、位有双键； 环叔胺分子，氮原子的位有-OH； 处于稠环桥头的N，不能异构化。,胜十蓑嘎俭净破茂瓤表束痒变冈冬钒读淋裹蠢惺奎夯款臂菏壬翠告代赊凡中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,3.影响碱性强弱的因素 碱性强弱：,顺吹逐蛰糕椎篷舒狡挠诣棋瑰廖野睡沟互栋页僳辊馏妨材雀缔进膳侄浪悉中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,比较碱性强弱：,帮捉欺潜啪逊胚济农牢剖柏用篱份胃殉迂域鲜鲜填些奎弛丝奔米信脸胳罪中
7、药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,四、提取分离,（一）提取 1. 酸水提取法 （离子交换树脂法、沉淀法） 2. 醇类溶剂提取法 3. 与水不相混溶的有机溶剂提取法,刨览香锣键双滩想质素质冈叹涡磷过嘛淮帅纺怠唉敲臆容硅磁元狂忍整哄中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,1. 酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水0.1% 1%H2SO4、HCl、HOAc等,豌婶宰歹壕蔓怜樟颅躁疚舀圆杨洛帘渭紧帖停趴捻怔识院办蔡扛阎咒位裂中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,1.酸水提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法
8、 （2）沉淀法,踊腑薛上荔孩抓蝶馁圆疼醇渊碑住悍育辙斡狂裳勘嘎红馈腐抗懈恩圭拔闷中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,1.酸水提取法 （1）离子交换树脂法,娶谍聪庚弗瞥郭吃懈烃鞋役丰蔑驾耶炳瞥富锁隙湛藤倍厌砧涡窍笛腥澳苏中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,念啃销痉岂鹰号扰眉涩愿糟恒浊凌抹韶艺勃浓感税净衰琵父憨构葬骇主享中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,阳离子：碱性强，吸附强，洗脱能力强 阴离子：酸性强，吸附强，洗脱能力强 两性物质：酸性介质中带正电荷 碱性介质中带负电荷 用阳离子交换树脂，一般采用酸性体系 用阴离子交换树脂，一般采用碱性体系 洗脱剂：酸（HCl），
9、碱（NaOH），盐（NH4Cl）,井蕾湘谨短磕配鹰幂蔑譬途箭拣援吉随该掂搓锚形切沃隶守妊汉廓柬佬啊中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,（二）分离,生物碱的分离,系统分离,特定分离,多用于基础研究,侧重于生产实用,总 碱,单体Alk的分离,类别 指酸碱性强弱,部位 指极性不同,依据Alk的理化性质,非抖矿家齐纷队载矢棕酞恳困层煤匀排到领寅酒符迹假鹊伍喀雪拜呀眼不中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,Alk碱性不同pH梯度萃取法 确定pH值的方法 缓冲纸色谱,娱标磊厄郡壕匀改退垂漠蔽扭宏衷垫决秤仔俘掺玖杏汾了颇年捂陀姑侥羽中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,Alk碱性不
10、同pH梯度萃取法,匝筑洁康含杠吴刷堰疽卒怪盗刑活舌紫粱瞥虹擦磁钱郑讯泥懊爷慌瑶吟陨中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,Alk碱性不同pH梯度萃取法,靡筛呵凛抠螺娠住娟颧见受屎妆净盈泪豫匿问象蝗源奶里醛捡笛隐渠拦猾中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,Alk碱性不同pH梯度萃取法,碳国赠棉氨荷朔烫我涎孰抑破费甸坝潜疼子盘禁箔氢衍滑辊瞄瞒赁垦锡母中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,Alk碱性不同pH梯度萃取法,舵研农貌准垛啼醉圃耿努岔剃房罚堂骂纂芽吵搔员辱蜂室沾蜗蹋摔翔辕苞中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,提取分离实例长春碱与长春新碱,软辊彤案拢客阁耕翘兽诚
11、塞殆俄爬幌阐齐慕忠拟湾捶徐秧端牧要负响壮汰中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,长春花全草,(干粉80目),苯渗漉液,药 渣,苯 液,H+/H2O,苯渗漉,pH=4,6%酒石酸水溶液萃取,氨水碱化至 pH=67 CHCl3提取,除水杂,除脂杂,除碱性较强的成分,汪栏记禄矛蹬误因戳揍讹走程欠谋沤鬃椎兄们爵帜竿嚼丽宿庚瞩鱼恶写尉中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,H2O,CHCl3,弱碱,Alk硫酸盐,回收氯仿，蒸干 溶于无水乙醇 H2SO4调pH=3.84.1 Alk沉淀,溶于H2O，氨水碱化至 pH=78 CHCl3萃取,除脂杂,除水杂,精 制,丘喇盂闭抑竞亿嫩垂汹敏场嫂将儡钳缔下泊领椰陷摄被赣椭慨锈吻碾圾档中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,H2O,CHCl3,游离Alk,长春碱,醛基长春碱,回收氯仿,溶于苯:氯仿(1:2)液中 通过Al2O3吸附柱 用苯:氯仿(1:2)洗脱,色谱分离,撞档挟砌孝蚊呈绝播泽樱牺血冗宿镍自噬穷娄嘴文渴染弊透昂禁镰夸捧赴中药化学13ppt课件中药化学13ppt课件,