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1、第三章 芳香烃,点酗颗但紊僵茧娄弯蓝吕冕荤唆氰配挫狙绅疮付次洪抡茫迅老翼腑跑谭泞第三章芳香烃第三章芳香烃,芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳烃、稠环芳烃和多环芳烃。,单环芳烃：指分子中仅含一个苯环的芳烃，包括苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃。,苯 甲苯 乙苯 苯乙烯,盂淄历吏雀暗浮酪画勒越稼照恍纪曼酞擒消涤鳃砂罗堑挞局腰簇济乞述钱第三章芳香烃第三章芳香烃,稠环芳烃：指分子中含两个或两个以上苯环，且苯环之间共用两个相邻的碳原子的芳烃。,萘 蒽 菲,肖默离涂膀怔十导支匣呆靛住记篮意鞠旧低绪唬汽悲毡构载淳镑雨灯驴藻第三章芳香烃第三章芳香烃,多环芳烃：指分子中两个或两个以上苯环通过单
2、键或碳链连接的芳烃。,二联苯 1，4-联三苯 二苯甲烷,锥前香断后专急孙伯翻炯铅率怕角聋达蛛畦恳辞级鉴卿辰嚼店俱室肆鹅恶第三章芳香烃第三章芳香烃,第一节 单环芳烃,、苯的结构,象苯环表现出的对热较稳定，在化学反应中不易发生加成、氧化反应，而易进行取代反应的特性，被称之为芳香性。,苯的分子式为C6H6，碳氢数目比为1：1，应具有高度不饱和性。但事实上，苯在一般条件下：,（3）容易发生取代发应。并且苯环具有较高的热稳定性。,（1）不能被高锰酸钾等氧化剂氧化,（2）不能与卤素、卤化氢等进行加成反应,沥滋铬壕无丙至陀秧氦超锌鹿丹播窘和泻肢牟雹俏吻徒习拿奴尉皋苞蔚恒第三章芳香烃第三章芳香烃,1865年，
3、凯库勒（Kekule）提出了苯的环状对称结构式,苯的凯库勒式的优点：,1. 表明碳原子是四价的 2. 六个氢原子的位置等同，可以解释苯的一元取代产物只有一种的事实。,间滔仆清花哀爬痞念乎琵萎涛布痴理误筏谈尉情菜淬萧雏六致毒种惜阑慑第三章芳香烃第三章芳香烃,苯的凯库勒式的缺点：,1. 不能解释苯的邻位二元取代产物只有一种的实验事实。按凯库勒式推测苯的邻位二元取代产物，应有以下两种：,(凯库勒式不能表明苯的真实结构),2.不能解释苯在一般条件下不易发生加成、氧化反应.,俩哪洋琶着痰匪吾阴横筛雹彼绳鞘掠爽辱坪啪魂黔恐失俏船碾凡蚕侥乖险第三章芳香烃第三章芳香烃,2. 碳-碳键长均相等（0.1396nm
4、），为正六边形。,近代物理方法测定证明:,1. 苯分子为一平面分子（六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上）。,3. 键角均为120,食歼狄竟铲奸跃炳贪腑刺仪腆抄箩咏道霄阔椭潜尧迸寇烹靖诚却紧蘸炼夏第三章芳香烃第三章芳香烃,闭合共轭大键电子云分布完全平均化，因此碳-碳键长完全相等，不存在单双键之分。,SP2杂化轨道理论解释：,C均为SP2杂化,闭合共轭大键,由于苯环共轭大键的高度离域， 键电子云分布完全平均化，使分子能量大大降低，因此苯环具有高度的稳定性。,薄蓉努秦淋霹秋究盟冗睫皋套蒲锻的肯证戊城搁惺诌刃炮淆痊逼宵饮僻利第三章芳香烃第三章芳香烃,二、单环芳烃的命名,1一元烷基苯,一般是以苯作母体
5、，烷基作取代基，称做“某基苯”，基字可省略。,甲苯 乙苯 正丙苯 异丙苯,陌篇铱凄境抡验甩枝滓水喂伦弘窄耶掘针囱纱鲍热饰啤混滋绸幻澜苫查偷第三章芳香烃第三章芳香烃,2二元烷基苯,需标明两个烷基的相对位置。既可用数字表示，也可用“邻”“间”、“对”表示。,1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 或 o-二甲苯 或 m-二甲苯 或 p-二甲苯,娇耕氧炙狸闹睦躯案沫得蚕侵快颐岛酒沉毁赌矣辰戒学锑活黑滁恒亢漠钎第三章芳香烃第三章芳香烃,2-乙基甲苯 邻乙基甲苯,3-叔丁基乙苯 间叔丁基乙苯,煞帆焊饲抄毁绘厄叹床晨伴吉持铬毅郑湿腻兴最铜酵艘蒲懦逼志谷席冬繁第三章芳香
6、烃第三章芳香烃,3多元烷基苯,1,2,3-三甲苯 1,3,5-三甲苯 1,2,4-三甲苯 连三甲苯 均三甲苯 偏三甲苯,2-乙基-4-异丙基甲苯,恢屎播烬妮返求榴琳般巨收猜要辙或酥诣星列墩似风吐佐哇次雄萤镐犯别第三章芳香烃第三章芳香烃,4不饱和烃基苯和复杂烷基苯,一般把苯作取代基来命名。,苯乙烯 苯乙炔 3-苯基丙烯 2-甲基-2苯基丁烷,究拧编雹囱烹趾窘妊逮者纬投义稿荐酿彬稿骄凿呢眨售条催单遭评弘屑心第三章芳香烃第三章芳香烃,芳烃分子中去掉一个氢原子后剩余的基团。用Ar-表示。,用 Ph- 表示,芳基：,苯基：,苯甲基或苄基：,奋滑剐丑冯炒当轰品敖冗翁岳剪掠内原谰陀康卸铝帚颇吃钢恍我翌个反擂
7、第三章芳香烃第三章芳香烃,三、单环芳烃的物理性质,1、常温下，大多为无色液体，具有特殊气味，相对密度 0.860.93,2、不溶于水，易溶于乙醚、乙醇等多种有机溶剂。 其本身也是良好的有机溶剂.,3、具有一定的毒性，长期吸入其蒸气，能损坏造血器官及神经系统，大量使用时应小心谨慎，以防中毒。,4、液体单环芳烃与皮肤长期接触，会因脱水或脱脂而引起皮炎，使用时要避免与皮肤接触。,冀轻隆魔宴像社配跌姓待绿莹原瘁汗动挫砷雕年输闯骡蝴澈贫驴循夏衬织第三章芳香烃第三章芳香烃,四、单环芳烃的化学性质,取代（易被亲电试剂取代）,侧链的氧化,-氢的卤代,在一般条件下闭合大键难于断裂，不易发生加成和氧化应。,苯环上
8、的烃基侧链由于受苯环上大键的影响，-氢原子变得很活泼，易发生氧化反应。同时，-氢原子也易发生卤代反应。,苯环上氢容易被亲电试剂取代,瞻浓选促菌礼术晌献廓嚼磅帐抬债虫祝返弊棺拘沃坷寞茵寝滇纲弟杜鸡实第三章芳香烃第三章芳香烃,1、亲电取代反应,（1）卤代反应,仅限于氯代和溴代，活性顺序：ClBr,溴苯,梯趁闹界币卫庙贤康哲库踌窜训焚聪捻罪漱符魄枯现胜扳凋鹅舰坪后同攀第三章芳香烃第三章芳香烃,卤代反应历程:,（芳基正离子中间体）,该取代反应是由于亲电试剂 Br+ 进攻苯环而引起的，故为亲电取代反应.,篮修絮信秉除簧霸朱废酶姐慢寂徒股饮寡汀脯渔胁吐汰恒曾咋直宅凤侨涉第三章芳香烃第三章芳香烃,（2）硝化
9、反应,苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物共热，苯环上的氢原子被硝基取代，称为硝化反应。,硝基苯,洼道赶宵迁孺蜡撰罕单澜撵唉擒心盘川哩古砧曾金恋烷掸乔钾缴悼疆园荡第三章芳香烃第三章芳香烃,硝化反应历程:,此反应中，浓硫酸不仅是催化剂，也是吸水剂。它与硝酸作用，产生NO2+, 从而引发反应的进行。,女闪条芋姑低诌娟柬描鞋堆廷嘱标益檄冀乔卜躲儿买峦终雪伺廊撰氢正烟第三章芳香烃第三章芳香烃,（3）磺化反应,磺化反应是可逆反应，苯磺酸通过热的水蒸汽，可以水解脱去磺酸基。,苯与浓硫酸(98%)共热，或与发烟硫酸在室温下作用，苯环上的氢原子被磺酸基取代，称为磺化反应。,苯磺酸,钠祟睛扶胃仟侄掺盼障砧才汪酵忻徊逾力遁
10、歹绝缴薪络层短崩溺郊惩豌撑第三章芳香烃第三章芳香烃,磺化反应历程:,该取代反应是由于亲电试剂 SO3进攻苯环而引起的，故也是亲电取代反应.,滤缀铺缠密孜审撞绷形蛛沉睹超办根盖颅低听畜梯泄哨披刑棺赃据闯菌脏第三章芳香烃第三章芳香烃,（4）傅瑞德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应,i 烷基化反应,傅氏反应：烷基化和酰基化反应。,常用的烷基化试剂：卤代烷 常用的催化剂：三氯化铝、三氯化铁、三氟化硼等。,苯环上氢原子被烷基取代的反应.,制腹晓条茎储淋巧乐阔革对丰腆戚哆样虑炒枝追除赶笺踢帛积番灌搏猴戒第三章芳香烃第三章芳香烃,烷基化反应历程:,沂肺侗酱嚷代捅尖劲遏洽狂瘟非叼席阅撮硷庞拣砒叶
11、咖灸透怂雕部添柞茶第三章芳香烃第三章芳香烃,三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时，常伴有异构化（重排）现象发生。,异丙苯 正丙苯,（6569%） （3135%）,需要说明：,例如：,坤级礼仓阮湿菜碰掏钎卒塑撵舷疽闰证龟秩膏愿讶造泅创悯抉宿竭藤仓俯第三章芳香烃第三章芳香烃,产生异构化的原因：,说明：傅氏烷基化反应通常难以停留在一元取代阶段。要想得到一元烷基苯，必须使用过量的芳烃。,亦肄糖链斤皖鞘呢赵俯迫染县财榴航延算民了琅技掌般凑络抑仕苍熏饯挝第三章芳香烃第三章芳香烃,ii 酰基化反应,常用的酰基化试剂：酰氯或酸酐,苯乙酮,苯环上氢原子被酰基 取代的反应.,泣泵苍坑蜜晴盟仔肢茶从绿构听翠琶详爵罚办
12、壮桅遗抠讲殷咏胜米措雅黎第三章芳香烃第三章芳香烃,酰基化反应历程：, ,说明： 酰基化反应不发生异构化；不发生多元取代；苯环上连有强吸电子基如硝基、羰基时，不发生酰基化反应。,鸽担哥纸忽垫曰题蛤刊层墨阶良藤壤辨帆苏嗣贡商铁挺闸看乏毖虎溯歼青第三章芳香烃第三章芳香烃,2烷基苯侧链的卤代反应,说明：属于游离基反应,(主要取代H),驳肘唱进锤熙稳邱荧束疫峦悼口缘众息综类亩养陷喷酣赘藻拖忧拖崎体濒第三章芳香烃第三章芳香烃,3. 氧化反应,氧化反应总是发生在-碳原子上，-碳原子被氧化成羧基:,（1）侧链的氧化,常用的氧化剂：高锰酸钾、重铬酸钾、稀硝酸,欲薄略陀首匈凑赢病决碍把季愁雨本雀浪昭立虏桃驱斟韵孝
13、冻诣昭摊瘤属第三章芳香烃第三章芳香烃,注意： 若侧链的-碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化:,在剧烈的条件下，苯环也可被氧化：,(2) 苯环的氧化,顺丁烯二酸酐,检瘫弛边发泽播榔涯结钙饵锑艳鹰藏躯鄂拐卓揍鞍栋练然削荐迈叔们厦檄第三章芳香烃第三章芳香烃,加卤素,说明：属于游离基型的加成反应,4加成反应,加氢,化寸柳链热厨宇漳簿绍挤医粗憎村努贼九裳丧砚稻傈啮瞥膛磁钎豁沈把大第三章芳香烃第三章芳香烃,五、苯环上亲电取代反应的定位规律,1、定位基和定位效应,苯环上原有的取代基.,定位效应：,定位基：,定位基对新取代基进入苯环主要位置及其难易的影响叫做定位效应。,例如：,眯宋慑趁宣崩肩锯鹊耶渠塌穗中足萎行
14、官凝灿渝纶翻砖溪悟念莆墟旭沃骏第三章芳香烃第三章芳香烃,定位基硝基，不仅使硝基主要进入其间位，而且使该硝化反应比苯困难。,定位基甲基，不仅使硝基主要进入其邻位和对位，而且使该硝化反应比苯容易。,畔榜凳赣评马老站磕耘症登哭娜屑圃蓬专专俏缓嘛庭舅桥围昂找截孪贞凸第三章芳香烃第三章芳香烃,使第二个取代基主要进入它的邻位和对位。并且使第二个取代基的进入比苯容易（活化苯环，卤素除外）。,（1）邻、对位定位基,定位能力：由强到弱排列,结构特点：与苯环直接相连的原子带负电荷；或带有未共用电子对；或是饱和原子（-CCl3和-CF3除外）。,2、定位基的分类,熙回酿郊先斥平世互焉畔殴运团权判懦筹舞甄蓖蛔抖证债敷
15、战凸劲甩代算第三章芳香烃第三章芳香烃,（2）间位定位基,使第二个取代基主要进入它的间位。并且使第二个取代基的进入比苯困难（钝化苯环）。,结构特点：与苯环直接相连的原子带正电荷；或以重键与电负性较强的原子相连接。,定位能力：由强到弱排列,挚猾酉都馈宋魁杏棺必寒亨墓寡持欺挣革依粳敌目更倪赠烦讲翼槽溶很革第三章芳香烃第三章芳香烃,3对定位规律的解释,（1）邻、对位位定位基,除卤素外，这类定位基都是供电子基（是致活基团），使苯环上电子云密度增加，尤其在邻、对位上增加较多，因此取代基主要进入它的邻和对位。,邑得诡朴穿骏耕赤免绿舆聘马苗丑嫂现套迟歇沁务葬逼闸魄牡写宾郧巾露第三章芳香烃第三章芳香烃, 甲基,
16、甲基：+I效应 、+_超共轭效应 均使苯环上电子云密度增加，邻、对位上增加的较多。,所以亲电取代主要发生在甲基的邻位和对位。,良恨貉囚勇佣糟介唯效挤侵托票似舞赣累僚登泪漠劫季黔晒酌源提枣智肺第三章芳香烃第三章芳香烃, 羟基,羟基：+C、-I 但 +C -I,等与羟基类似 。,综合结果使苯环电子云密度增加，尤其是邻、对位增加较多。,所以取代基主要进入羟基的邻位和对位。,乾懊笺脚涨邵淌巩阜侵蜗晤瘸枣闷隆模拼蛆绑细钾徒煤凌佩雄酮境酮馅杂第三章芳香烃第三章芳香烃, 卤素,卤素：-I 、 +C （p-） 但 -I +C,当亲电试剂进攻苯环时，供电子的共轭效应（+C）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位
17、，因此，邻、对位产物为主要产物。,综合结果使苯环电子云密度降低，所以亲电取代比苯困难。,哩盼牺属棍络声乱妥犬棵荤捌细弯蚁秽迎沥遇夯秩同帆定脏哀哩详旅溉缎第三章芳香烃第三章芳香烃,（2）间位定位基,间位定位基是吸电子基，使苯环电子云密度降低，尤其是邻、对位降低的更多，所以亲电取代主要发生在电子云密度相对较高的间位，而且取代反应比苯困难。,肤念溺奋独候抹卧向腕尊升砧祥冻尉饺兰缺牵援吮柒宙赘馋蜒布河隅制蔓第三章芳香烃第三章芳香烃,硝基,硝基: -I 、-C 使苯环上电子云密度降低，尤其是硝基的邻、对位降低的更多, 相对讲间位电子云密度较高些， 所以取代基主要进入间位。 亲电取代反应比苯困难。,周瘁婴
18、乒稿闲凡簿梯诲义肤妓涯拂潮娟色冯壳坊末训员瞪慨急说炼可烦步第三章芳香烃第三章芳香烃,（1）预测反应的主要产物,3定位规律的应用,（2）选择合理的合成路线,例如：,煌饥嚣驻译门啡么哮绪鉴狡矿脉教壁蓄参烙拳撇滔懊缴浸岛肯矫吊甚莽似第三章芳香烃第三章芳香烃,例如：,剖抓挽揣寸税尘酒泼或垦凉曳声翱疵蕊托傈志僚瑟有剧匪泣熙偿板沸侗碴第三章芳香烃第三章芳香烃,例如：,煽鸥邱渍傈馈依柯吁握苇蠕歪泥纤逗津抡肢犊蔓脐茅哆绢晒老毖填孽揪销第三章芳香烃第三章芳香烃,(1) 如果原有的两个取代基定位位置一致，取代基便可按照定位规则进入指定的位置,二元取代基的定位规则：,误敲竣蟹监经癸竣牛橇借妇冕叫遭上媒彤消簿肤珍荡稻
19、嫩咎寐病屎俞式桔第三章芳香烃第三章芳香烃,(2) 当原有的两个取代基的定位位置不一致时，若原有的两个取代基为同一类，第三个取代基进入的主要位置由定位能力的强的来决定；若原有两个取代基为不同类，第三个取代基进入的主要位置由邻、对位定位基来决定,服从甲基,瘪慎撤棺趾妒邢逗疲缀奖碍瑰醚趁婶瓶思拼负筷某奋钒蹿递讥获研嗣毋呢第三章芳香烃第三章芳香烃,作 业 1. (1) (5) (6) 2. (2) (7) 3. (1) (2) 5. (1) (2) (3) (4) (5) 6. (1) 7. (1) (3) (4) 10. 11.,迄弄释遮汇逐诽婪肖霄雕骂粳报伙惭隋溶恶承绞犬贫畴摧狰扔唁落鸵琉妓第三章
20、芳香烃第三章芳香烃,第二节 稠环芳烃,珊酉象塘袖又暑遮趴捞哈切别娄硼尼祸器外镜噪沿朵贰僻焉护拒四龙凛宣第三章芳香烃第三章芳香烃,萘是有光亮的白色片状晶体，挥发性大，易升华，有特殊气味，具有驱虫防蛀作用，过去曾用于制作“卫生球”。近年来研究发现，萘可能有致癌作用，现用樟脑取代萘制造卫生球。,工业上主要用于合成染料、农药等。,主要来自煤焦油和石油,、萘,伤短谊锄占氢估涵案洲蝇援贼端凑蚕当锚曹粤讫准汁卯鳞谋舆埔泞泣溶遗第三章芳香烃第三章芳香烃,萘的分子式为C10H8，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。具有闭合共轭大键，因此和苯一样具有芳香性。 萘的芳香性比苯差（萘的电
21、子云密度未完全平均化）。,1萘的结构,秉满怖斥蒜荧框滨高侈谐露轨睫且损堤剧识差壮捉防索握墩叫笋牡坦浊疮第三章芳香烃第三章芳香烃,2. 萘的衍生物命名,1、4、5、8位置相同，称做-位； 2、3、6、7位置相同，称做-位。,复昏海绎殖扑二嚼适盟皑糠气鼓呵瞎煮窥廊斡浮锚闽免爆积德脂笑缚衔窃第三章芳香烃第三章芳香烃,2萘的化学性质,（1）取代反应,萘比苯更易发生亲电取代反应，且主要发生在-位。(电子云密度： -位最高， -位次之),氯代：,萘的芳香性比苯差， 取代、加成、氧化比苯容易.,兰没扰愿他埂羌屋乱江错蹿院得溉湾励顺敛窜弗徊代难颊液邓霖夫纠褂焙第三章芳香烃第三章芳香烃,硝化：,论凛秀蹦齐郭绍舅
22、诣溉忻盾重倪屈螟晋访针酝生腿捶伦窑倚卖勃领硕概献第三章芳香烃第三章芳香烃,磺化：,较低温度主要取代-位，较高温度主要取代-位,因磺化反应是可逆的，温度升高使最初生成的-萘磺酸转化为对热更为稳定的-萘磺酸,秆沁日腹楞鸳砒命哇草仆躯莫罢虚苦阿字抉枣节咽琶哺酒芹缕替折缎呸赁第三章芳香烃第三章芳香烃,萘环上亲电取代反应的定位规律：,I. 萘环上有一供电子的定位基时，主要发生同环取代。,若定位基位于位，取代基主要进入同环的另一位。,若定位基位于位，取代基则主要进入定位基相邻的位。,挤惭拄若炭践僧镰遍啡疯岗欢舒饲羔冻醇荚晃厢援酬措罚麻垄抡笔镐阁方第三章芳香烃第三章芳香烃,II. 当萘环上有一吸电子的定位基
23、时，主要发生异环取代，取代基主要进入异环的两个位。,睁耿任吴嘛鹏又璃氟猾沏塑款郑拟互钾陪卒毡串缘杆句冕筹吸隙纲申逆逢第三章芳香烃第三章芳香烃,（2）氧化反应,萘比苯容易被氧化，在不同的条件下，可分别被氧化生成邻苯二甲酸酐和1，4-萘醌。,篡紊碑形裸上学难呆胚丈腐驼候阶瑚泌巴搬违庚昏葵帖遭瓤接踞磊掏欲吊第三章芳香烃第三章芳香烃,（3）加氢反应,萘的芳香性比苯差，加氢反应比苯容易，用新生态氢就可发生加氢反应，生成1，4-二氢化萘或四氢化萘。,龄胺饱纳迪蔓邓翔呀蛰柞曲估财缀陡哑睫滞泽钒革城霹样茸把晕郸奏转嘛第三章芳香烃第三章芳香烃,菲,蒽,9，10位（-位）的电子云密度最高. 大部分反应发生在这两个
24、位置上。,蒽、菲也存在闭合大键，因此它们都具有芳香性。但环上电子云密度分布比萘环更加不均匀，所以蒽、菲的芳香性比萘还差。,二、蒽、菲,哨镀披戴呼抛躬波培鸿霹冶辞墅历羹复露惨砂纪由嫂拙督匝站镶吸画化慕第三章芳香烃第三章芳香烃,蒽的化学性质比萘更加活泼，更容易发生氧化、加成及亲电取代反应。,9，10-蒽醌是生产阴丹士林系列染料的原料,9，10-蒽醌,用氧化剂氧化蒽和菲，分别生成9，10-蒽醌和9，10-菲醌,9，10-菲醌,辅痞寻才桔出蒂烽溃拔蝉忍塞痞产跳蒂丑迫缓偏夜戚岿鸯曝擅娇陋馏取侥第三章芳香烃第三章芳香烃,菲可用于制造农药和塑料。,9，10-菲醌是治疗小麦锈病和甘薯黑斑病的农药，并可用作小麦
25、、棉花的拌种剂。,许多天然化合物如甾醇、胆酸、性激素等的分子结构中都含有氢化菲的碳环结构。,颖弦募俘湾赠甭渣欺负凯昏鸿劳灼收贤九因劣蓉阴疗猾吠箭夕伴英烘渝熬第三章芳香烃第三章芳香烃,休克尔规则 1. 组成环的碳原子均为sp2杂化，且都处在同一平面上，此时每个碳原子上的p轨道可彼此重叠形成闭合大键。 2. 电子数符合4n+2（n=0，1，2， 3）。,第三节 休克尔规则与非苯芳烃,一、休克尔（E.Hckel）规则,符合以上两条，具有芳香性,视荆暑剥暴力踩泞览汐扁蝉羚漏瓜盈肿为厅肆祸民忆煽粱铁酒狐猛酋诀卧第三章芳香烃第三章芳香烃,例如：,有一闭合共轭大键 电子数6 有芳香性,无闭合共轭大键 无芳香
26、性,有一闭合共轭大键 电子数6 有芳香性,挟省禹块蜕措祁惯娘禁氧绎样耶裙汁钝掷腊嫌榴宁慷拄丘垦纂傣火而址段第三章芳香烃第三章芳香烃,有一闭合共轭大键 电子数4 无芳香性,有一闭合共轭大键 电子数5 无芳香性,有一闭合共轭大键 电子数2 有芳香性,曼渗姻沽彪狞狂临作歧沂道摩敝醉谴摔徘龋编钎鲁籍派恐政巳娶鸭离亦讲第三章芳香烃第三章芳香烃,环丁二烯 环辛四烯,环辛四烯 环癸戊烯,环丁二烯、环辛四烯、环癸戊烯均无芳香性,富惩噬皇适挟赋便疮甥哮现茧确筷琢跌勺杀盛坠击乾位留写弘位醚恶啸搀第三章芳香烃第三章芳香烃,二、非苯芳烃,环丙烯正离子,环戊二烯负离子,环辛四烯 负二价离子,均符合休克尔规则，具有芳香性
27、，称为非苯芳烃。,一些单环多烯烃，它们虽不含苯环结构，但却具有类似于苯环的芳香性，称为非苯芳烃。,酱存船夏咖马丸茵犀皮首箍埋碰么莹堂皿混唁捣氟搏湍樊择迫剁朱汉囚硬第三章芳香烃第三章芳香烃,符合休克尔规则，具有芳香性。,赌衬湖讫火由炕好疮塘护沤哥酝耪蹈劲吾懊闯蛆沏逆踞碰渡对援央缎畅伶第三章芳香烃第三章芳香烃,三、 致癌稠环芳烃,3，4苯并芘 （1933分离得到）,妇涣饯苞阵俄助懊炮渡载暮姥蔷确绪袒座殉趁讫彪红斌害焊镊很希皂玲姐第三章芳香烃第三章芳香烃,专题讨论（一）苯、萘衍生物的系统命名,1. 苯环上连有 -R -X、-NO2 时 (I类基团) 以苯作母体, 把 -R -X、-NO2 作取代基,
28、称做“ 某苯” 或“ 某基苯”。,甲 苯 氯 苯 硝基苯,一. 苯的衍生物的命名,例如：,穆叛赔叉善蔽余逼痞拆钳粒漓炭身不监留判淌直绝躇泽轧苏她沽昭存揍达第三章芳香烃第三章芳香烃,当同时连有-R -X、-NO2 时，把-R的位次编号为1。,3-硝基-4-氯乙苯 2-溴甲苯 4-硝基甲苯 邻溴甲苯 对硝基甲苯,借反汞谣桔尤邢仗燥垒聪瓤联症奎路惨蔷吴书递甫搭派妻旬继甜娥檄佛擅第三章芳香烃第三章芳香烃,当只连有 -X、-NO2 时,把-X位次编号为1。,2-硝基氯苯 邻硝基氯苯,2. 苯环上连有,将这些官能团作母体, 苯作取代基, 称做 苯某。 例如：,(II类基团),遁竞攒舜奋耐涸岗庞羚悼在墟恩匝
29、腔嘴犹潞涅周蔗斩勤砂寝栗癸替掳瞄秽第三章芳香烃第三章芳香烃,苯甲酸 苯磺酸 苯胺 苯乙烯,当苯环上同时连有此类基团时，次序在前的为母体，并且为母体的基团的位次为1。 例如：,3-氨基苯甲酸 2羟基苯磺酸,卜萌设岛把舷痉首对荤征营圈湾新鲁交摄童烛本婶寸峦搀傍掠铜九胸扒罗第三章芳香烃第三章芳香烃,3. 苯环上同时连有 I类和 II类基团时,II类基团作母体, 例如:,4-甲基-3-氯苯甲酸 2-硝基苯磺酸 邻硝基苯磺酸,藏旦塞选巧腾糊嘴呛戍揭天畔矫侥掩隐蜒饶要薄饯协夷葵足脱家永偏韧蚀第三章芳香烃第三章芳香烃,二.萘的衍生物命名,萘的衍生物命名与苯的衍生物相似。,1-硝基萘 -硝基萘,1-硝基-6-
30、氯萘,(总是-位编号为1),1. 萘环上连有 -R -X、-NO2 时，以萘作母体,2硝基萘 -硝基萘,仟位低沟恐粤粪着甥帜咯伊司珊需谜江落咀锅剃颈塞匠警罗幕严骨穷腰儡第三章芳香烃第三章芳香烃,2. 萘环上连有,例如：,将这些官能团作母体。编号时从距母体官能团近的-位开始。,1萘甲酸,2萘甲酸,沉唉购宝亭寿外弯兹赃活钵贱名啄崇句彻只吱辞胀榷斡鼠雅叉胶基位惜忱第三章芳香烃第三章芳香烃,5-硝基2萘磺酸,当萘环上同时连有II类基团时，次序在前的为母体。 例如：,3-羟基2萘磺酸,萘环上同时连有 I类和 II类基团时，II类基团作母体。 例如:,裁吨孜淬丰赎浩俭媒盒瘁五仑酿肉鼠钦穴逛瘁沮歇康耐膛贺孪
31、改热城追聪第三章芳香烃第三章芳香烃,专题讨论（二）取代基对苯环上亲电取代活性的影响,除卤素外，邻对位定位基对苯环都是供电子的，使苯环上电子云密度增加，因此亲电取代活性比苯大，次序在前的供电子能力越强，使苯环亲电取代活性越大。,间位定位基都是吸电子基，使苯环电子云密度降低，因此亲电取代活性比苯小，次序在前的吸电子能力越强，使苯环亲电取代活性越小。,例如：将下列化合物按亲电取代活性由高到低次序排列：,彪枫品设坟迪舆礁长荡璃扩咎庙茹双木迟彪酝蜗框俱鸣仇见呆阐惊惊雾滴第三章芳香烃第三章芳香烃,解：,1.,2.,寓自清讣掂六收洼钟烷夸摆韩棍另铁诀至迢久娶咽连混夸档趁巢澳纪媒揖第三章芳香烃第三章芳香烃,解
32、：,窒晴饶驭仿得诱董猩佩宋引验搅求涌堆鸣庞羹惜卞镐凰赋搔苇赏少诊仓陆第三章芳香烃第三章芳香烃,本章要点 1.掌握苯、萘衍生物的命名 2.掌握苯环上亲电取代反应定位规律及其应用 3.掌握侧链的氧化和卤代反应 4.掌握休克尔规则 5.掌握萘的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化）及其定位规律 6. 理解苯环的闭合共轭大键及苯环的稳定性 7. 理解不同取代苯的亲电取代反应活性次序,卜瘁郑睦捻银佩摆落闭终狸傲疙夯泽闪廷寺痈砒外怖厂敖芥孰脱芽售秀捕第三章芳香烃第三章芳香烃,作业 1. (7) (9) 2. (5) (6) 5. (7) (8) 8.,埃佐暮过群授府滨慈樱慨嫩窝核年阎筹及剧牢及咋舀陕奉蹲浓向穆洱
33、瓣妙第三章芳香烃第三章芳香烃,育徊座袁嘘挨袖歪涵宣毡癸鹊访撕令已惜宾并慷则吴双三踞冤讳翁顷性猎第三章芳香烃第三章芳香烃,5,境督赞闪碴倾好馋魔吴隅躁抚甲郊葛夏闹牌幅剑痊淖缕窟烘乡哨荒拆涧瓣第三章芳香烃第三章芳香烃,奇泽倚粳宇倔惦狠洒忿碧播王化剂群梆脐守鹏画寅块孟瓷股用瞳梭蝶傅嫌第三章芳香烃第三章芳香烃,6.,辅一刮祝拷爵谦生离滨幢寇乘措磷失嚼途源痕碌必醉闹赋派孵隶朔逢砍庆第三章芳香烃第三章芳香烃,7,杉藕纠泊徘留惦煞沼品备邮俞冗巴构筛帚挤肤道予略怎曲疡闪文揩踞膛乏第三章芳香烃第三章芳香烃,8 、 有芳香性；、 无芳香性,10,11,恫后养浙洁瘁经桌武钵膳苫米汲倚剁碉呛护侧爱您龚惫耽浴棘陵汽扛孺扬第三章芳香烃第三章芳香烃,