第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧.ppt

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1、第十一章 氧化还原电化学 11-1 氧化还原的基本概念 一、 氧化数的概念 规定： 单质中，元素的氧化数为零，H2 Cl2 Fe 正常氧化物中，氧的氧化数为2， 过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化数为 1， KO2氧化数为 0.5， KO3中氧 化数为 1/3， OF2中O为+2。,魂怠遁辐召舵姻隘敦裤奶威江弛葡饯捣蜡引篮奎金消痊楔峨坝硷箔胜谱臼第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧, H 一般为+1，PH3； 在NaH中为 1。 离子化合物中，氧化数 = 离子电荷数 共价化合物中，氧化数 = 形式电荷数 总电荷数=各元素氧化数的代数

2、和。 例： K2CrO7 Cr为+6 Fe3O4 中，Fe为+8/3 Na2S2O3中，S 为+2 Na2S4O6中， 平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 氧化数与化合价的区别与联系：二者有时相等，有时不等。 例如：CH4 CH3Cl CH2Cl2 CH3Cl,涵溶抿槐帆荚吊改柠邢秸必载翠济添若禽君生宵若搁摊占呢向斥储条巫翼第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,二、氧化还原作用 氧化还原反应: 某些元素氧化态发生改变的反应 氧化过程： 氧化态升高的过程, 还原剂 还原过程： 氧化态降低的过程, 氧化剂 氧化型：高氧化态 氧化剂 还

3、原型：低氧化态 还原剂 中间态： 既可作为氧化剂, 又可做为还原剂 还原型 = 氧化型 + ne 10 HClO3 + 3P4 = 10HCl + 12H3PO4,啃辗颊耙金堂之井愈希熏辩萧爬烘烦措娩淹夷骸壶跺望芍办巷趾卤燎搬贺第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,三、 氧化还原反应方程式的配平 1.氧化数法： 原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降 低数相等(得失电子数目相等） 写出化学反应方程式 确定有关元素氧化态升高及降低的数值 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍 数。找出氧化剂、还原剂的系数。 核对，可用H+, OH, H2O配平

4、。,恃拱奢记辞宛要圈敦蒜膛炕卸哼笔矩袜卉米件嘿膛抄缆颇荷子夜贷救枯窟第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例：11-1 HClO3 + P4 HCl + H3PO4 Cl5+ Cl 氧化数降低 6 P4 4PO43 氧化数升高20 10 HClO3 + 3P4 10HCl + 12H3PO4 10 HClO3 + 3P4 +18H2O 10HCl + 12H3PO4 方程式左边比右边少36个H原子，少18个O原子，应在左边加18个H2O,帛幢邀谱烩连刷羔絮侈辐缺孝囊隔融弗进倍炮嗅导电篇芜认棋矛气眷隶九第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一

5、氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-2 As2S3 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素： 2As3+ 2As5+ 升高 4 3S2 3S6+ 升高24 N5+ N2+ 降低3 3As2S3 + 28HNO3 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO,稠暂撕守就严暇抱寥握滑参频惊义惰借缚养老阿川育椒咏荆浑袋稳程诱梯第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念

6、一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,2.离子电子法 写出相应的离子反应式 将反应分成两部分，即还原剂的氧化反应 和 氧化剂的还原反应。 配平半反应 确定二个半反应的系数得失电子数相等的原则 根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加 入H+, OH-, H2O, 使方程式配平。,缉叮翠寡坠坪作侵迎钢井掠史迫邀撬晃坞薪当拆雹癸祖蜒情警话溶掘俄耍第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例 11-4 配平酸性介质下KMnO4溶液与Na2SO3 解：MnO4 + SO32 + H+ Mn2+ + SO42 半反应 SO32 SO42 + 2e

7、 MnO4 + 5e Mn 2+ 配平半反应： SO32 + H2O SO42 + 2e + 2H+ MnO4 + 5e + 8H+ Mn 2+ + 4 H2O 5+ 2 2MnO4 + 5SO32 + 16 H+ + 5 H2O 2Mn2+ + 8 H2O + 5SO42 + 10H+ 即： 2MnO4 + 5SO32 + 6 H+ = 2Mn2+ + 3 H2O + 5SO42 ,霜孜胳妥祝醚此活宏强款抄岗冻栈肮二疆姨牵牺峡疏卑皆饶噶神梆假烧抒第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,酸性介质中配平的半反应方程式里不应出现OH ,在碱性介质中

8、配平的半反应不应出现H+,一般先配平 H、O以外的原子数，然后配平H、O原子数，最后配平电子数,岸粳疮蛛分婆遍率啤夷瘦表就怠洱看涧忌励辈琼忿瞎蟹抉臂撕泵酚屋丙傻第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧, 11-2 原电池与电极电位 一、原电池的概念 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 原电极正极发生还原反应，负极发生氧化反应,负极： Zn 2e = Zn2+ （氧化态升高） 正极： Cu2+ + 2e = Cu （氧化态降低）,堵饼陇避粥序屡暴属山贞魔柄跪镀囤符蒙革侠星剩卤屿泥之伎号腰障媳抡第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十

9、一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,氧化半反应： Zn 2e = Zn2+ 还原半反应： Cu2+ + 2e = Cu ()ZnZn2+(c1/ moldm-3) Cu2+(c2/moldm-3) Cu(+),二、原电池的表达式 1、负极写在左边，正极写在右边 2、用表示电极与离子溶液之间的物相界面 3、不存在相界面，用，分开。加上不与金属 离子反应的金属惰性电极。 4、 用表示盐桥 5、 表示出相应的离子浓度或气体压力。,牟诵淤语辰糜聪邱彩疚立火霜欠蛹泡摘幕门怎檄雹彦毫京谅旋迪语须败朱第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,() (Pt

10、),H2(p)H+(1moldm-3) Fe3+(1moldm-3) ,Fe2+ (1 moldm-3) Pt(+) 氧化半反应： H2 2e = 2H+ 还原半反应： Fe3+ + e = Fe2+ 总反应： H2 + 2 Fe3+ = 2H+ + 2 Fe2+,要求：1. 题中给出电池符号，要能够写出半反应和总反应方程式,勿取准具奶思趾苞迅译巡样注哭片影贩哈垂睛涕蚜伙嫩羊骤伟重斑秉凿雌第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例题：已知电池符号如下： 电池符号：() (Pt),H2(p)H+(1 moldm-3) Cl2(p) Cl (c m

11、oldm-3) , Pt(+) 写出该电池的半反应方程式和总反应方程式,氧化半反应： H2 2e = 2H+ 还原半反应： Cl2 + 2 e = 2Cl 总反应： H2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl,埔存薄阎禹敞酵莎瞄秀懂愧贿咨蛊叠噬祥屉穷逼御丑褂绑茂悠谷椽旅澳轿第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例题：试以中和反应H+ (aq) + OH(aq) = H2O(l)为电池反应，设计成一种原电池反应(用电池符号表示),分别写出电极半反应，并求出它在25时的标准电动势。,电池符号： () (Pt),H2(p)OH (aq)H+ (aq)

12、 H2 (p), Pt(+),负极反应： H2 + OH 2e = 2H2O 正极反应： 2H+ + 2e = 2 H2,要求：2. 题中给出总反应方程式，要能够写出电池符号和半反应,栓厉蓑菱服髓禾涨朗谅札澈访售蕉休财湖驴询陵遵涛哆顶兆拯柒赚涂疙菌第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,三、电对的电极电位 1.电极电位的形成 M = Mn+ + n e 金属进入溶液中，金属带多余的负电荷。 金属离子回到金属表面，带正电荷。 影响金属进入溶液的因素 2.电极电位(电势)的符号 电极电位,金属的活泼性 溶液的浓度 体系的温度,3.电池电动势的形成及

13、符号 = + 、 单位：V ：标准电池电动势 ：非标准电池电动势,罚蓑幅摘羌原俺柒庚录坏泰颜袄茄哲溃提霞碌答综采穗疲炊晶庶假避召抹第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,()(Pt),H2( 105Pa)H+(1moldm-3)Cu2+ (1moldm-3)Cu (+),4.标准电极电势的测定 ()(Pt),H2( 105Pa)H+(1moldm-3)Zn2+(1moldm-3) Zn (+), = 0.76V, = 0.34V, = + ,竞听皿憎母飞功扒掖握库涣惧境猴幌仅混啼尖荡酞佣凸擒武样宿琢如拟梳第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念

14、一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,以甘汞电极作为标准电极测定电极电势 甘汞电极,电池介质为KCl Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl (KCl 为饱和) = + (KCl 为1 moldm-3),电池符号： () Hg，Hg2Cl2(s)KCl(1 moldm-3) Mn+ (1 moldm-3 ) M (+),肘忱蔚睡驭脸妆颅蔼熔舱势馆欣痴飞牛挡灯穆遮嘘奈熟游稳长绕扁超缆猜第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,标准电极电位：在电极反应条件下，对某物质氧化型得电子或还原型失电子能力的量度,电对的电极电位数值越正，该

15、电对中氧化型 的氧化能力(得电子倾向)越大，,电对的电极电位数值越负，还原型还原能力越强,要求：根据电对的电极电位，判断金属或离子相对氧化（还原）能力的强弱, 是强度物理量 无加和性质 Cu2+ + 2e = Cu 2Cu2+ + 4e = 2Cu,5.标准电极电位表,印庶奔字呛颂腕隅住邻需鞠梨瞪寄罩铺友砚乌茂秧警拾辛灯允片石平嫡坏第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例题： 已知 Fe3+ e = Fe2+ = 0.77V Cu2+ 2e = Cu = 0.34V Fe2+ e = Fe = 0.44V Al3+ 3e = Al = 1.6

16、6V 则最强的还原剂是： A. Al3+； B. Fe； C. Cu； D. Al.,D,棘曰置栈癸摧沼蹈除鳃乖诗躁亦堤瞒亿枚古诽莉定荐帆熬腐至族蚂境酶甸第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,四、标准电极电位表的应用： 1. 判断氧化剂还原剂的相对强弱 例如： 2. 判断氧化还原反应进行的程度 = + 0反应自发向右进行 单位：V rG = nF rG = nF F = 96500库仑 mol 1 rG = RTlnK RTlnK = nF 3.计算化学反应的平衡常数 在298K 时,要求：记住公式,境峡宾扳席琶恐稀如暑咕盅射嗡剥职棠态瘩博家

17、倦汹爵奥擎强纽够丝嫡孰第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,求自由能变rGm 的公式 rGm (T) rHm T rSm rG (T) = RTlnK rG = nF rGm fGm (生成物) fGm (反应物) rGm (T) = rGm (T) + RTlnQr,仿盛疫隅酥匿毡刷襟吝赖桥疫语舵昼抑人致绷吗玻徐触轻赘础奎瞎冻桅曲第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧, rG = nF n = 1 0.41V,或 0.20V,或 0.138V,或 0.138 V p275 例11-7：计算Z

18、n Cu电池的rGm 及 。,rGm 40kJmol 1时是单向反应,乳颐品昌雪刚墩钎硼和吾绅奋殊佛破邯坤甄美绳溃巷卸爽渗蝎辐担辐橇稀第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-8：求()(Pt)H2 (100kPa)|H+(1mol dm-3 ) |Cl (1moldm-3) |AgCl,Ag(+)电池的 和 AgCl,/Ag (已知：1/2H2 + AgCl = Ag +HCl的 rHm = 40.4kJ mol 1 rSm = 63.6 J mol 1,解：负极： H2 2e = 2H+ (氧化) 正极： AgCl + e = Ag

19、+ Cl (还原) rGm rHm TrSm = 21.4 kJ mol 1 rG = nF = 0.22V (注意单位的统一） = + = AgCl / Ag AgCl / Ag = 0.22V,热力学和电化学联系起来的有关计算,撵姬翟挫诀谚黑绷咽报份犬酝遇圃位啡摸沛超梆企荷室嘴喘间畜腐多食诡第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-9: 试求反应2Ag + 2HI = 2AgI + H2 的平衡常数 2Ag + H+ + I = 2AgI + H2 负极：Ag + I = AgI + e (氧化) 正极：2H+ + 2e = H2 (

20、还原) Ag/AgI = 0.15V = 0 ( 0.15) = 0.15V lgK = (20.15) / 0.0592 = 5.08 K = 1.2 105,把氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算,吨起触些觉擦充油忻这鳞治熔夏魄马孺题翼励薄先侍衔烩一涸坑权刮荷您第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,解： Ag+ + Cl + Ag = AgCl + Ag 负极： Ag + Cl e = AgCl (氧化作用) 正极： Ag+ + e = Ag (还原作用) lgK = 0.5773/0.059 = 9.75 K = 5.62 109

21、 Ksp = 1/K = 1.78 10 10,例11-10求反应 Ag+ + Cl = AgCl(s) 的K及Ksp,把非氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算,粮土氨恰铡噬岩旬芯丑挪痞静畴气授蔑啄趟毛瞅礁御拴憨竖捷婪酸组稠立第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,4. 判断氧化还原的方向 反应设计成原电池, 由 进行判断 0 时, 反应自发. 0 时, 反应逆自发. = 0 时, 反应平衡. 例 11-11：在标准状况下， 判别 Fe3+ + Sn2+ = Fe 2+ + Sn4+ 反应进行的方向,根据 0，判断反应进行的方向性,饯铡派

22、烂妖相呀度摸盼轰获黎踏眠凹量择邹祁始绰益颗旁姜葫污惟情膛影第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,2Mn2+5S2O82+8H2O =2MnO4 +10SO42 +16H+ 5. 选择合理的氧化还原试剂 例:溶液中有Br , I , 要使I 被氧化, Br 不被氧化.,选择Fe3+做氧化剂,思考题：要使I 、Br 均被氧化, 应选择哪种氧化剂？,窒挂考领龄悬趋邹揪镍仅跋苹歹畴椿历棵民椎匆收搓憋出壳欲学面肢芬梯第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,6. 计算未知电对的电极电位 例11-12: 解

23、: ClO3 +6H+ +6e =Cl +3H2O rG1 = n1F 1 1/2 Cl2 + e = Cl rG2 = n2F 2 求： ClO3 + 6H+ + 5e = 1/2 Cl2 + 3H2 rG3 = n3F 3 ,rG3 = rG1 rG2 n3F 3 = n1F 1 ( n2 F 2 ), 3 =,3 = (61.45 1.36)/5 = 1.47V,扔戚跑费蓟许固侩汗胁棱浪稻予泽辟孝兆改惶腆迟盯校景银萄棍但亩紊仁第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,补充题： 下列各组物质在标准状态下能够共存的是： (A) Fe3+ ， C

24、u (B) Fe3+ ， Br2 (C) Fe3+ ， Sn2+ (D) Fe2+ ， H2O2,B,勾椎撵球掷乱软猾民挎蔼咏希联咬袒恨均柏恼渠峙变伎星汪斌喇解孪就蚌第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,11-3影响电极电位的因素 -奈斯特(Nernst)方程 一、内因 电极的热力学过程 rHm = hHm E 1/2D 二、外因 1. 浓度对电极电势的影响 2. pH对电极电势的影响,瘸胡侣出撅担迪亥态凰筋古勾瓤耽脯抓勿履宜碱懦推梆疗隙吩请镇谈伍卫第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,三、

25、 奈斯特(Nernst)方程(c, p, pH的关系) =+ Nernst方程： (求非标准状况下的电极电势) xA(氧化型) + me y B(还原型),298K时,龋报颓强猴敌互曙疯渔过丈命再授淘泊氢绝矗刑至困孽隔猖英窜迟辱宁瘦第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,xA (氧化型) + yB(还原型) = xG (还原型) + y H (氧化型) rGm(T) = rGm(T) + RTlnQr nF = nF + RTlnQr = - lnQr,奈斯特(Nernst)方程推导过程(自行掌握),地俩蔓煤蜀砧柏扒隆块沏圣躇如剂彭峡疙扇粮狸剑

26、沉刃浅幌酋橙掌仔句战第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧, 应用Nernst方程的注意事项 的大小决定于氧化型/还原型活度的比 电对中的固体、纯液体浓度为1，溶液浓度为相对活度，气体为相对分压。 p / p (3) 氧化型、还原型的物质系数，做为活度的方次写在Nernst方程的指数项中,极轴看膝钱娟拒宙极董菠隔宏臃栗俞眩厅盔茨栏运偶步粮阜祈夯莹霖荚柔第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O,(3) 有H+, OH 参与时，当H+, OH

27、 出现在 氧化型时，H+, OH 写在方程分子项中， H+, OH 出现在还原方时，H+, OH 写在方程中分母项中。,(4) Nernst方程与温度有关。,亨至正灸诅屉佃菌妥媳宿耽先臣靡豺傻格姐克语鸿乘董臀益退柏霹菩鸳犹第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例：11-13已知: 求pOH=1, pO2=100kPa时, 电极反应(298K) O2 + H2O + 4e = 4OH 的 解：pOH = 1, c(OH )=101moldm3,利用Nernst方程求非标准状况下的电极电位,四、 Nernst方程的应用 计算不同浓度下的电对电极电

28、位数值 计算不同pH条件下的电极电位数值,宛饿葡龋噶火滥钥葫脾示床岗计凋彭针案环贫翌牌动繁胺果尿仙妄铁返永第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-14 ：已知 =1.36V,求298K下， c(Cl)=0.01moldm3, pCl2 = 500kPa时电极的 解：Cl2 (g) +2e = 2Cl ,利用Nernst方程计算不同压力下的电对电极电位,贤再具保坷娥箱唉拉觉勺绩柏木袍避粘柔贺新傅前跳伞州钮引痰额顷典描第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-15 ：求在c(MnO4)

29、 = c(Mn2+) = 1.0moldm3时，pH=5的溶液中 的数值。 解：电极反应 MnO4 + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2,利用Nernst方程计算不同压力、不同pH下的电对电极电位,问题： pH值对下列电极电位有影响的是：,谎宰蠢项舰巳桩鲸昭觉楚销门派祝赶皖页抱盂雁田患涪卵衍矩私旺冲忻呀第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-16 ：求AgI(s) + e = Ag(s) + I电极反应的 AgI/Ag.。 解：衍生电位 AgI/Ag是 Ag+/Ag衍生的 AgI = Ag+ + I 当I = 1moldm3时

30、的电位 此时：Ag+ = Ksp/ I AgI/Ag = Ag+/Ag + 0.059lgAg+ = 0.799 + 0.059lgKsp = 0.799 + 0.059lg(8.51017) = 0.15V 可置换H+生成H2,生成沉淀后电极电位发生了变化，Ksp越大，电极电位越小,利用Nernst方程计算衍生电对电极电位,谐税槐斌慑泵胡蚀堆姿纷串抵篓桩形尤癌去突蔓宗啪遍霍苹柯炊秤般厅油第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-17:已知,利用Nernst方程计算衍生电对电极电位,解：Cu+ + 2CN = Cu(CN)2 CN=1.0

31、moldm3 Cu(CN)2 =1.0moldm3,求Cu(CN)2 + e = Cu + 2CN的,是,的衍生电位CN=1.0moldm3,灾灭罩谦香岸峭瑞裴烯怯囱缄哀保葡惭忘斜唁凰绵倔少毡叮缝勇曼暖朴崇第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,1. 沉淀剂(络合剂)使还原型浓度降低时， 将更正，氧化型氧化能力增强,还原型还原能力减弱,2. 沉淀剂(络合剂)使氧化型浓度降低时， 将更负，氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。,例：Cu2+ + 2I = CuI + I2,敌锭蛙懊穴挟比渡登雕矣脊赡酿舍剁炬硼妥医鹅藩版讥歇爱赖淤肤谅当贪第十一章

32、氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,Ag+ + Cl AgCl AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl,Ag(NH3)2+ + Br AgBr+ 2NH3,AgBr + S2O32 Ag (S2O3)2 3+ Br Ag (S2O3)2 3+ I AgI + 2S2O32 AgI+ CN Ag(CN)2 + I Ag(CN)2+S2 Ag2S +CN,豫辖涌陶蓬抬镜呼蔡痹省蒋银曙笛伏尝氟症段刻茸捻果稍贿当闽疼龙黍坤第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,例11-18：判别Ni + Pb

33、2+ = Pb + Ni2+反应在以下条件下的方向： 热力学标准态 Pb2+ = 1 1014 moldm3 Ni2+ = 1.0moldm3 Pb2+ 1.0moldm3, 反应正向进行,利用Nernst方程判断不同条件下反应方向,解：,慑卓苯豫颊荡黎搔蒜肛秆仰暮豪谴幸敝贞絮钥确咀奔涅酌狐暑鞋萤验藏锚第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,(3) 0.25V E = 0 反应逆向自发, 平衡状态,(2),Pb2+ = 1 1014 moldm3 Ni2+ = 1.0moldm3, Pb2+ 1.0moldm3,挖讹叙龟误铸豆叶尉匠震叶晤渝帛氦

34、喂讶颠串迪逢翼舟纲扮够鄂网猖中疼第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,习题（独立完成） (1) 试判断反应MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O在25C的标准状态下能否向右进行? 若采用浓盐酸（浓度为12 moldm3），反应能否向右进行？此时的平衡常数为多少？ 已知： MnO2 + 4H+ +2e = Mn2+ + 2H2O = 1.23V ， Cl2 + 2e =2 Cl- = 1.36V,萨辊撂唱反笔扫岿液奶狄型橱食乾份现拂千疯孽疲瑰亨骗滇锥茅佃醒硝魔第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原

35、电化学氧化还原的基本概念一氧, 酸度影响 氧化还原 的 产物 例如：2MnO4 + SO32 + 2OH = 2MnO42 (绿) + SO42 + 2H2O 2MnO4 + SO32 + H2O = 2MnO2（棕） + 3SO42 + 2OH 2MnO4 + SO32 + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO42 + 3H2O,OH H2O 6H+ MnO4 氧化性增强 OH H2O 6H+ SO32 还原性减弱,酸碱性对电极电位数值及氧化还原反应的影响,捌狮运倦宠址珠孤漱商孜捎畅巷灌仲肯帮脖为狭欠环绰奶鸯害逞维阻室徘第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧, 酸度影响 氧化还原 的 反应速度 例如： Br + Cr2O72 + 14H+ = 3Br2+ 2 Cr3+ + 7H2O 在H2SO4 介质中，反应速率较快，在 HAc介质中，反应速率较慢。,下彝纹幌赣塑郧柜稚缄寻嚼佬锄符粮胁柳枯拳妨清舅橇噎逊歌擒耙补祭脊第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧,