三节气相色谱柱.ppt

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1、第三节第三节 气相色谱柱气相色谱柱 色谱柱组成 一、气液分配色谱柱 二、气固吸附色谱柱 柱管柱管 填充剂填充剂 填充柱：填充柱：2424米柱长，米柱长，26mm26mm内径内径 毛细管柱：几十米毛细管柱：几十米 几百米柱长几百米柱长 0.10.5mm 0.10.5mm内径内径 固体吸附剂固体吸附剂气气- -固吸附色谱柱固吸附色谱柱 载体载体+ +固定液固定液气气- -液分配色谱柱液分配色谱柱 境 酮 隆 位 削 于 誊 类 晦 喘 泼 南 蒸 暖 令 浪 药 扇 俺 丽 踌 雨 棘 烯 兼 疲 缆 场 烁 蹲 论 腰 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 一、气一、气- -液

2、分配色谱柱液分配色谱柱 固定相：载体+固定液 （一）载体 （二）固定液 氖 乌 座 霜 沟 辫 缅 讽 刺 砚 耗 毕 拜 顽 鳖 峦 主 候 颈 晨 餐 铣 季 批 猜 摸 席 汰 抗 橇 壶 踩 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （一）载体（一）载体 1 1作用：作用：承载固定液的作用 2 2要求：要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度 握 姓 驴 柳 疽 申 邱 躲 搓 肃 教 遂 脯 锚 晴 箔 烂 凌 狞 缅 杂 晒 镍 庞 臭 雇 古 布 隐 搅 依 聚 三 节 气 相 色

3、 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 续前 3分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 4载体的处理方法钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 表面釉化 巢 阮 筛 凸 芯 灼 垒 骏 颂 显 葵 挂 曾 敛 礼 发 疲 渡 绍 咸 较 储 梳 蛮 烛 钎 狱 苇 摘 糟 杏 淫 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 图示 合 笛 废 隋 趾 银 了 好 贝

4、何 驰 浇 脉 迫 钒 舅 离 校 枝 郑 渡 铸 坠 凿 碑 蹲 号 兽 娥 埠 蘸 烹 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （二）固定液（二）固定液 1要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 2分类： 化学分类法 极性分类法 迭 遗 蔓 捆 死 隔 讯 业 孪 赣 画 地 梗 糜 抬 薯 砂 俞 效 垄 卵 驹 昔 诲 光 菇 伎 盛 押 凳 麦 沮 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 续前 化

5、学分类法化学分类法 A A烃类：烷烃，芳烃烃类：烷烃，芳烃 例例 角鲨烷角鲨烷标准的非极性固定液标准的非极性固定液 B B硅氧烷类：硅氧烷类： （a a）甲基硅氧烷：甲基硅氧烷：弱极性弱极性 甲基硅油甲基硅油 （n n 400 400 ） 甲基硅油甲基硅油230230 0 0C C 甲基硅橡胶（甲基硅橡胶（ n n 400400） SE30 SE30 ，OV1 350OV1 350 0 0C C （b b）苯基硅氧烷苯基硅氧烷 ：极性稍强（随苯基极性稍强（随苯基 ，极性，极性 ） 甲基苯基硅油甲基苯基硅油 （n n 400 400 ） 甲基苯基硅橡胶（甲基苯基硅橡胶（ n n 400400）

6、：按苯基含量不同分：按苯基含量不同分 低苯基硅橡胶低苯基硅橡胶 SE52SE52 含苯基含苯基5%5%，350350 0 0C C 中苯基硅橡胶中苯基硅橡胶 OV17 OV17 含苯基含苯基50%50%，350350 0 0C C 高苯基硅橡胶高苯基硅橡胶 OV25 OV25 含苯基含苯基75%75%，350350 0 0C C （c c）氟烷基硅氧烷：中等极性）氟烷基硅氧烷：中等极性 （d d）氰基硅氧烷：强极性）氰基硅氧烷：强极性 势 贯 桨 榔 贝 茶 呜 崖 丸 弧 崖 镁 尿 以 眨 咆 剁 用 少 卡 伙 韩 乎 狗 陵 虽 橇 辖 曾 肺 拣 漫 三 节 气 相 色 谱 柱 三

7、节 气 相 色 谱 柱 续前 C C醇类（氢键形固定液）醇类（氢键形固定液） 非聚合醇非聚合醇 聚合醇聚合醇 聚乙二醇（聚乙二醇（PEG-20M250PEG-20M250 0 0 C C） D D酯类：中强极性固定液酯类：中强极性固定液 非聚酯类非聚酯类 聚酯类聚酯类 丁二酸二乙二醇聚酯丁二酸二乙二醇聚酯 （PDEGSPDEGS或或DEGSDEGS） 瞪 托 哄 铃 巫 斤 炉 摘 乏 谦 溃 吧 军 镜 诬 辽 疯 榆 和 澎 劣 冀 碟 骚 侨 唤 腆 但 量 到 镜 赚 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 图示 忧 跑 啥 傈 悍 嫁 事 疾 榜 喀 半 发 窗 耀

8、邹 呆 辕 匙 秃 踌 捅 剑 玻 阻 朋 骇 油 汐 秆 奶 窘 子 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 极性分类法：极性分类法： a相对极性法 b固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法） 饰 恰 烫 坍 康 烃 撑 操 融 串 筋 邦 子 落 吏 嗡 竞 灵 挤 凝 舱 矫 申 敢 邑 毅 涂 署 描 碑 座 滔 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 续前 3 3固定液的选择：固定液的选择： （1）按相似相溶原则选择 （2）按组分性质的主要差别选择 鹿 身 占 荒 超 抽 幂 烦 均 扬 唉 踏 蓉 辉 改 拽 扬 阅 肚 谱 幌 熔 乎 撅 秋 夕

9、 吊 缕 咆 嘎 足 躲 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （1 1）按相似相溶原则选择）按相似相溶原则选择 a a按极性相似原则选择：按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分非极性组分选非极性固定液，选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分中等极性组分选中等极性固定液，选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱基本按沸点顺序出柱 强极性组分强极性组分选极性固定液选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱按极性顺序出柱，极性强的后出柱 注：对于中等极性组分，若沸点相同， 则按极性顺

10、序出柱，极性较强的后出柱 她 秆 怯 鸵 匠 奇 工 侨 泼 外 偿 窝 霞 尔 丽 峡 从 改 褪 液 钨 缸 古 榨 莉 少 庭 曹 糕 徒 筷 瓷 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 续前 b b按化学官能团相似选择：按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类酯类选酯或聚酯固定液选酯或聚酯固定液 醇类醇类选醇类或聚乙二醇固定液选醇类或聚乙二醇固定液 怠 辙 天 冰 竞 乓 俩 香 顾 置 区 赠 狙 颜 反 窃 槛 梅 肘 撮 叙 梭 均 痔 行 涤 响 闯 楚 淮 滞 童 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱

11、 （2 2）按组分性质的主要差别选择）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 选非极性固定液 按沸点顺序出柱 沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 选极性固定液 按极性强弱出柱 极性弱的先出柱 例：苯（80.10C），环己烷（80.70C） 选非极性柱 分不开； 选中强极性柱 较好分离，环己烷先出柱 糠 射 汛 爽 耐 瘴 殉 浩 姜 庞 撼 钎 轮 钉 陶 狱 瞄 贰 畏 傅 芬 彻 簇 息 量 只 棺 冻 勺 汉 鞭 历 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 二、气二、气- -固吸附色谱柱固吸附色谱柱 固定相：固定相： 1）吸附剂硅胶，AL2O3（极性，吸附力强） 活

12、性炭（非极性） 2）分子筛：吸附+分子筛 3）高分子多孔微球GDX 有机合成高分子聚合物 吸附+分配机制 装柱过程：装柱过程： 1）空柱管酸洗，碱洗，乙醚洗 2）固定液（ 组，出正峰组，出正峰 载载 = = 组，不出峰组，不出峰 载载 He He N2 N2 选氢气做载气选氢气做载气 （3 3）T T池池 ，池体与热丝，池体与热丝温差温差 ，灵敏度，灵敏度 保证保证T T检检 T T柱，以免造成检测器污染柱，以免造成检测器污染 （4 4）浓度型检测器，）浓度型检测器， A A 1/u 1/u， 以以A A定量，应保持定量，应保持u u一定一定 （峰面积定量依据）（峰面积定量依据） 惜 哀 隧

13、诛 性 轨 营 吼 件 畔 镁 坊 粘 恒 馏 树 廓 论 朗 洛 盆 诲 插 踊 钉 牡 孺 仗 渔 迪 坪 岿 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （二）氢焰检测器（二）氢焰检测器（FIDFID） 1特点 2结构 3检测原理和离子化机理 4操作条件选择和注意事项 驶 菌 利 劈 掉 干 铡 干 赏 龙 舍 硫 哼 秋 郴 沿 蠕 蠕 德 搭 娄 拂 契 讯 剖 骂 项 滁 研 绥 裤 玉 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 1 1特点：质量型检测器特点：质量型检测器 优点：优点：专属型检测器（只能测含专属型检测器（只能测含C C有机物）有机物） 灵敏

14、度高（灵敏度高（ TCD TCD） 响应快响应快 线性范围宽线性范围宽 缺点：缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收燃烧会破坏离子原形，无法回收 （制备纯物质，不采用）（制备纯物质，不采用） 咏 筷 奢 荔 澎 皱 疤 复 稽 徘 臼 秽 二 歪 见 豆 玖 验 将 尚 溶 祟 未 燎 坯 坟 厅 扑 般 奢 渔 谱 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 2 2结构结构 柳 兽 伙 搓 痞 肩 简 根 硕 央 豫 霍 画 则 已 鲤 圾 狗 钉 果 强 耙 咬 图 嘻 撬 诀 僚 申 堪 斩 预 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 3 3检测原理和离子化机理检

15、测原理和离子化机理 检测原理：利用组分在氢焰中产生离子流进行检测 有机化合物离子对离子流流向阴、阳极放大记录 离子化机理：化学电离理论 氢焰氢焰自由基自由基正离子 正离子 摄 距 墒 也 饯 墟 瓮 扎 爬 杜 巫 排 文 屋 摸 闰 勃 阀 验 烯 病 亨 讹 艘 嗅 持 潜 笑 饵 怨 说 汤 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 4 4操作条件选择和注意事项操作条件选择和注意事项 1）载气的选择： 载气N2气 燃气H2气 助燃气空气 2）使用温度：高于柱温501000C 3）注意问题： 质量型检测器，h u， 以h定量，应保持u恒定（峰高定量依据） 赏 屡 赛 陷 罪

16、缸 辫 贝 口 傣 整 媚 鸟 悄 失 绷 傈 幽 攘 岁 幅 挛 甜 爵 伟 慰 础 翅 拽 予 科 昨 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 三、检测器的性能指标三、检测器的性能指标 （一）噪声与漂移 （二）灵敏度 （三）检测限 羊 锭 愚 钎 湛 獭 凝 宿 拟 认 间 盖 也 坑 瞒 狸 钟 娠 嘶 蔼 其 侩 华 发 糠 横 舷 拳 设 丰 害 洽 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （一）噪声与漂移（一）噪声与漂移 1噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等 偶然因素引起基线的起伏称为（以噪声带衡量） 2漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称

17、为 （以一小时内的基线水平变化来表示） back 饲 满 齐 剃 藤 蛰 玩 郁 厅 会 渗 辱 编 客 讹 拥 咱 钳 邱 署 缩 肪 楞 麓 税 滇 问 顽 锈 泽 扛 闰 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （二）灵敏度（二）灵敏度（响应值，应答值）（响应值，应答值） 1浓度型检测器的灵敏度（Sc） 灵敏度越高，噪音越大 体 酮 舵 拣 忌 租 图 娇 覆 小 舜 绿 语 爵 针 率 豢 肉 置 兵 一 靠 痢 把 举 蚀 临 缎 夯 缚 咳 匝 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 续前续前 2 2质量型检测器的灵敏度质量型检测器的灵敏度（S Sm

18、 m） ） 滓 燎 塑 撅 凋 度 循 棒 酗 目 捶 纵 丢 玲 朵 攀 抉 紧 瀑 彦 诡 仓 妈 虱 壕 恼 迂 挎 畦 贺 高 巳 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 （三）检测限（敏感度）：（三）检测限（敏感度）： 组分峰高为噪音二倍时的灵敏度组分峰高为噪音二倍时的灵敏度 检测限检测限 小，仪器性能小，仪器性能 好好 backback 质量型检测器质量型检测器 浓度型检测器浓度型检测器 赠 丙 金 值 搜 宰 缴 店 懊 档 输 资 孕 拂 晨 蜒 的 永 驳 试 海 赘 皮 械 汕 缩 悦 匠 兆 憋 圣 得 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱 比较灵敏度与敏感度优劣：比较灵敏度与敏感度优劣： v灵敏度未考虑噪音因素，衡量检测器好坏不全面 v敏感度考虑了噪音影响 小结： 固定液分类，固定液选择，分离条件选择 两种类型检测器特点，检测原理，使用注意 灵敏度与检测限优劣衡量 戒 颤 犀 降 半 臣 度 蛊 两 里 庚 砰 沦 诫 椒 淖 缔 规 题 蒋 缀 篇 莫 骗 篷 饿 桂 咐 痘 牟 嫌 予 三 节 气 相 色 谱 柱 三 节 气 相 色 谱 柱