高分子材料试题及答案.pdf

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1、高分子材料试卷答案及评分标准高分子材料试卷答案及评分标准 一、填空题(20 分,每空 1 分): 1、材料按所起作用分类,可分为功能材料和结构材料两种类型。 2、按照聚合物和单体元素组成和结构变化,可将聚合反应分成 加成聚合反应和缩合聚合反应两大类。 3、大分子链形态有伸直链、折叠链、螺旋链、无规线团四种基本类型。 4、合成胶粘剂按固化类型可分为化学反应型胶粘剂、热塑性树脂溶液胶粘剂、热熔胶粘剂 三种。 5、原子之间或分子之间的系结力称为结合键或价键。 6、高分子聚合物溶剂选择的原则有极性相近、溶解度参数相近、 溶剂化原则。 7、液晶高分子材料从应用的角度分为热致型和溶致型两种。 8、制备高聚

2、物/粘土纳米复合材料方法有插层聚合和插层复合两种。 二、解释下列概念(20 分,每小题 4 分): 1、 材料化过程:由化学物质或原料转变成适于一定用场的材料,其转变 过程称为材料化过程或称为材料工艺过程。 2、 复合材料:由两种或两种以上物理和化学性质不同的物质,用适当的 工艺方法组合起来,而得到的具有复合效应的多相固体材料称之为复合材料。 3、 聚合物混合物界面:聚合物的共混物中存在三种区域结构:两种聚合物 各自独立的相和两相之间的界面层,界面层也称为过渡区,在此区域发生两相的粘合和两种 聚合物链段之间的相互扩散。 4、 共混法则:共混物的性能与构成共混物的组成均质材料的性能有关, 一般为

3、其体积分数或摩尔分数与均质材料的性能乘积之和。或是倒数关系。 5、 纳米复合材料:是指复合材料结构中至少有一个相在一维方向上是纳米 尺寸。 所谓纳米尺寸是指 1nm100nm 的尺寸范围。 纳米复合材料包括均质材料在加工过程中 所析出纳米级尺寸增强相和基体相所构成的原位复合材料、 纳米级尺寸增强剂的复合材料以 及刚性分子增强的分子复合材料等。 三、比较下列各组聚合物的柔顺性大小,并说明理由(5 分,每小题 2.5 分): 1、 聚丙烯与聚苯烯 聚丙烯聚苯烯,原因:随着长链上侧基体积的增大,限制了分子链的运动,分子的柔性降低。 2、 聚乙烯、氯化聚乙烯和聚氯乙烯 聚乙烯氯化聚乙烯聚氯乙烯,原因:

4、随着长链上氯原子的增加,分子间作用力增强,分子的 柔性降低。 四、比较下列各组聚合物的 Tg 大小,并说明理由(5 分,每小题 2.5 分): 1、 聚丙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇和聚丙烯腈 聚丙烯聚氯乙烯聚乙烯醇聚丙烯腈,原因:随着分子链上侧基的极性增强,分子链产生的 内旋转受到限制越大,是其 Tg 增高。 2、 聚(3、3-二甲基1-丁烯)、聚苯乙烯和聚乙烯基咔唑 聚 (3、 3-二甲基1-丁烯) 聚苯乙烯聚乙烯基咔唑,原因: 随着分子链上侧基体积的增大, 分子运动越困难,所以 Tg 增高。 五、按照给出条件鉴别高分子材料(6 分,每小题 3 分): 1、 序号 密度(g/cm 3) 洛氏硬度

5、 软化温度 冲击强度 J/m 1 0.95 R35 122 27 2 0.92 R21 110 43 3 0.94 R38 133 82 请指出 1、2、3 分别是 HDPE、LDPE、UHMWPE 中的哪一种聚合物? 答案:1、2、3 分别是 HDPE、LDPE、UHMWPE。 2、 序号 拉伸强度 断裂伸长率 弯曲模量 冲击强度 J/m 1 56 90 2.20 640 2 159 8 7.65 105 请指出 1、2 分别是 PC、HIPS 中的哪一种聚合物? 答案:1、2 分别是 PC、HIPS。 六、写出制备下列高分子材料的单体名称及反应式(8 分,每小题 2 分): 1、 锦纶 6

6、T 答案:单体是对苯二甲酸和己二胺 (分) 反应式: (分) 2、 PIP 答案:单体是异戊二 烯 (分) 反应式: (分) 3、 芳纶 1313 答案:单体是间苯二甲酸和间苯二胺 (分) 反应式: (分) 4、 ABS 答案:单体是丙烯腈、苯苯乙烯和丁二烯 (分) 反应式: (分) 七、回答下列问题(36 分,每小题 6 分): 1、 高分子材料与小分子化合物相比具有什么特点? 答案:高分子是一种许许多多原子由共价键联结,且链上的成键原子都共享成键电子的相对 分子质量很大(104107,甚至更大)的化合物。如果把一般的小分子化合物看作为“点” 分子,则高分子恰似“一条链”。正是由于高分子的长

7、链结构,使其与小分子物质相比具有种 种高分子的特性,归纳如下: 1)高分子是由很大数目的结构单元组成,每一结构单元相当于一个小分子,它可以是一种均 聚物,也可以是几种共聚物。结构单元以共价键相连结,形成线性分子、支化分子、网状分子 等等。 2) 一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度,可以使主链弯曲而具有柔性。 并由于分子的 热运动,柔性链的形状可以不断改变,如化学键不能作内旋转,或结构单元间有强烈的相互作 用,则形成刚性链,而且有一定的形状。 3)高分子是由很多结构单元所组成,与小分子相比,其分子间的范德华力超过了组成大分子 的化学键能,不易汽化,或用蒸馏法进行纯化。 4)只要高分子链中存在

8、交联,既是交联度很小,高聚物的物理力学性能也会发生很大变化, 最主要的是不溶解和不熔融。 5)高聚物的聚集态有晶态和非晶态之分,高聚物的晶态比小分子晶态的有序差很多,存在很 多缺陷。但高聚物的非晶态却比小分子液态的有序程度高。 6)要将高聚物加工成为有用的材料,往往要在树脂中加入填料、各种助剂、色料等。当两种 以上高聚物共混改性时,高分子材料的织态结构是决定材料的性能的重要因素。 2、 PC 性能有哪些优缺点? 答案: PC 的优良性能: (1)力学性能 PC 具有均衡的刚性和韧性,拉伸强度高达 6170MPa,有突出的冲击强 度,在一般工程塑料中居首位,抗蠕变性能优于聚酰胺和聚甲醛。 (2)

9、热性能 与聚酰胺和聚甲醛不同,PC 是非结晶性塑料,但由于主链中存在苯环,使 PC具有较高的耐热性,它的玻璃化转变温度和软化温度分别高达150和240,最高使用温 度可达 135。PC 具有优良的耐寒性,脆化温度为100,因此可在100130的范围内 使用。 (3) 透明性 PC 的透光率为 8791,由于它兼具抗冲击性和耐热性,因此综合性能 优于聚苯乙烯、有机玻璃等其它透明塑料。 (4)其它性能 吸水率低、成型收缩率小、尺寸精度高,并在广泛的温度范围内具有良好的 电性能。还具有优良的耐化学腐蚀性以及自熄、易增强、阻燃、元毒、易着色等优点。 PC 的主要缺点: 熔体粘度大,流动性差,使成型制件

10、的残余应力大,容易产生应力开裂; 耐溶剂、耐碱性差;高温时易水解; 摩擦因数大、无自润滑性、不耐磨损、耐疲劳性差。 3、 用银纹剪切带空穴理论解释 PS 中加入丁苯橡胶后冲击强度提 高的现象。 答案:银纹-剪切带-空穴理论认为,橡胶颗粒的主要增韧机理包括三个方面:引发和支化 大量银纹并桥接裂纹两岸;引发基体剪切形变,形成剪切带;在橡胶颗粒内及表面产生 空穴,伴之以空间之间聚合物链的伸展和剪切并导致基体的塑性变形。 在中加入了丁苯橡胶后,橡胶颗粒充作应力集中中心(假定橡胶相与基体有良好 的粘合),诱发大量银纹,而且还能支化银纹,另外能够对银纹进行桥接。 橡胶颗粒的另一个重要作用是引发剪切带的形成

11、,剪切带可使基体剪切屈服,吸收大 量形变功。此外剪切带不仅是消耗能量的重要因素,而且还终止银纹使其不致发展成破坏性 的裂纹。此外,剪切带也可使已存在的小裂纹转向或终止。(分) 在冲击应力作用下,橡胶颗粒发生空穴化作用,这种空穴化作用将裂纹或银纹尖端区基 体中的三轴应力转变成平面剪切应力,从而引发剪切带。 剪切屈服吸收大量能量,从而大幅度 提高抗冲击强度。 综上所述,PS 中加入丁苯橡胶后冲击强度提高。 、聚合物共混改性的优点有哪些? 答案:聚合物共混是获得综合性能优异的高分子材料的卓有成效的途径,共混已成为高分子 材料改性的极重要的手段,其主要优点体现在以下几个方面。 1) 综合均衡各聚合物组

12、分的性能,取长补短,消除各单一聚合物组分性能上的弱点,获得综合 性能优异的高分子材料。 2)使用少量的某一聚合物可以作为另一聚合物的改性剂,改性效果显著。 3)通过共混可改善某些聚合物的加工性能。 4)聚合物共混可满足某些特殊性能的需要,制备一系列具有崭新性能的高分子材料。 5、力降解可导致聚合物哪些性能的变化? 答案:聚合物在塑炼、破碎、挤出、磨碎、抛光、一次或多次变形以及聚合物溶液的强力搅 拌中,由于受到机械力的作用,大分子链断裂、 分子量下降的力化学现象称为力降解。 力降解 的结果使聚合物性能发生显著变化: 聚合物分子量下降,分子量分布变窄 产生新的端基及极性基团,力降解后大分子的端基常

13、发生变化。非极性聚合物中可能生成 极性基团,碱性端基可能变成酸性,饱和聚合物中生成双键等。 溶解度发生改变 例如高分子明胶仅在 40以上溶于水,而力降解后能完全溶于冷水。 溶解度的变化是分子量下降、端基变化及主链结构改变所致。 可塑性改变 例如橡胶经过塑炼可改善与各种配合剂的混炼性以便于成型加工。 这是分 子量下降引起的。 其它,如大分子构型、力学强度、物理、化学性质都可能改变。另外,某些聚合物如 PMMA,在一定条件下还会降解产生单体和齐聚物。 力结构化和化学流动 某些带有双键、-次甲基等的线型聚合物在机械力作用下会形成 交联网络,称为力结构化作用。根据条件的不同,可能发生交联或者力降解和力

14、交联同时进 行。例如聚氯乙烯在 180塑炼时,同时发生力化学降解和结构化。 6、解释聚四氟乙烯称为“塑料王”的原因? 聚四氟乙烯分子结构具有以下特点: 1、碳-氟键是键能很高的一种键,因此,碳-氟键的断裂需要很高的能量。从加热提供热能角 度看,即使加热至 500也不会断裂; 2、氟原子半径为 0.68,比氢原子(半径 0.28)大得多。碳-碳键的键长约 1.31,由此 可知,氟原子正好很严密地把碳包围在其中,使碳链难以遭受其它元素的攻击; 3、 氟原子的电负性很大,氟原子间有很大的排斥力。 因而,氟-碳键不能像氢-碳键那 样容易自由旋转。整个分子比较僵硬,加上对称性好,所以易于结晶; 4、PT

15、FE 分子是对称排列,分子没有极性,大分子间及与其它物质分子间吸引力都很 小,使其摩擦因数很小。 上述分子结构使 PTFE 是性能很优异的一种材料。外表呈透明或不透明的蜡状不亲水粉料, 密度为 2.142.20g/cm3,在塑料中密度最大。 结晶呈六方晶形 (19以上) 或三斜晶形 ( 19 以下),熔点为 320345。其突出的性能优点表现在四个方面: 1、优良的耐高低温性,PTFE 的使用温度在200260之间,短期甚至可达 300, 大大高于其他塑料; 2、 优异的耐化学腐蚀和老化性能,除金属钠、 氟元素及其化合物对它有侵蚀作用外, 其它诸如强酸、强碱、油脂、有机溶剂等对它均无作用。它没

16、有溶剂,即使在王水、纯氧化 剂、 浓 NaOH 及原子工业中的强腐蚀五氟化铀中都不会被腐蚀,化学稳定性超过了玻璃、 陶瓷、 不锈钢和金属。甚至比金、铂还稳定。因此有“塑料王”之称。在光线和大气中老化 20 30 年仍无任何变化; 3、摩擦因数低,低粘附性。PTFE 的动、静摩擦因数相等,对钢为 0.04,自身为 0.010.02, 是摩擦因数最小的塑料。由于它的表面自由能很低,几乎所有材料均无法和它粘附它的表 面可永保光洁、干净。当然,无法和其它材料粘合也是很大的缺点。乙醚和石油醚等表面张 力小的溶剂可润湿其表面; 4、优异的介电性能,其介电性能不随频率和温度的变化而变化。0.025mm 的薄膜可 耐 500V 的高压。 PTFE 具有较高的冲击强度,但是拉伸强度、耐磨耗和耐蠕变性能低于其它工程塑料,有 时可加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨,以提高比力学强度。 因此 PTFE 称为“塑料王”。

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