离型纸用离型剂研究的新进展_张俊苗.pdf

《离型纸用离型剂研究的新进展_张俊苗.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《离型纸用离型剂研究的新进展_张俊苗.pdf（4页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、造纸化学品 70 2015 年 9 月 第 34 卷 第 9 期 基金项目： 四川省教育厅立项项目， 项目名称： 含氟丙烯酸酯离型剂的制备及在离型纸涂布应用性能的研究， 项目编号： 13ZB0362。 作者简介： 张俊苗女士 （1979-） ， 副教授， 硕士研究生， 主要从事化学助剂的研究与开发和制浆造纸专业教学工作； E-mail: zhangjm_。 近几年我国特种纸和纸板产量逐年上升， 2013近几年我国特种纸和纸板产量逐年上升， 2013 年总产量约 470 万 t， 同比 2012 年增长 17.2%， 成年总产量约 470 万 t， 同比 2012 年增长 17.2%， 成 为我

2、国造纸行业中增长迅速的一个领域为我国造纸行业中增长迅速的一个领域 11。 我国特 。 我国特 种纸的产量、 质量都得到很大的提高， 品种不断丰种纸的产量、 质量都得到很大的提高， 品种不断丰 富， 一些特种纸新产品填补了国内空白， 如离型纸、富， 一些特种纸新产品填补了国内空白， 如离型纸、 热转印纸、 高透成型纸、 热固型汽车滤纸、 高性能密热转印纸、 高透成型纸、 热固型汽车滤纸、 高性能密 封材料、 无纺壁纸等。 离型纸已成为工业生产和人封材料、 无纺壁纸等。 离型纸已成为工业生产和人 们日常生活不可缺少的纸种。 按其用途不同， 可分们日常生活不可缺少的纸种。 按其用途不同， 可分 为普

3、通离型纸、 格拉辛硅油纸、PVC 壁纸和 PU 离为普通离型纸、 格拉辛硅油纸、PVC 壁纸和 PU 离 型纸等， 见图 1。 与此同时， 离型纸及用于离型纸的型纸等， 见图 1。 与此同时， 离型纸及用于离型纸的 离型剂亦成为造纸工作者的研究热点。离型剂亦成为造纸工作者的研究热点。 普通离型纸 蓝色格拉辛离型纸 PU皮革离型纸 图1各种离型纸 本文主要介绍离型纸用离型剂的特性和发展本文主要介绍离型纸用离型剂的特性和发展 概况， 阐述国内外离型剂的最近研究进展， 重点介概况， 阐述国内外离型剂的最近研究进展， 重点介 绍水溶性离型剂和无溶剂型离型剂的主流产品和绍水溶性离型剂和无溶剂型离型剂的主

4、流产品和 新技术， 总结和展望离型剂的发展方向。新技术， 总结和展望离型剂的发展方向。 1离型剂 离型剂是一种能降低或消除表面存在的粘附离型剂是一种能降低或消除表面存在的粘附 作用， 使难以分离或无法分离的两个表面分开的物作用， 使难以分离或无法分离的两个表面分开的物 质质 22。 离型剂早期以石蜡为主， 如上世纪 50 年代， 。 离型剂早期以石蜡为主， 如上世纪 50 年代， 日本互应化学工业株式会社研制了造纸表面加工日本互应化学工业株式会社研制了造纸表面加工 助剂石蜡乳液系列离型剂。 之后， 离型剂则以有机助剂石蜡乳液系列离型剂。 之后， 离型剂则以有机 硅为主。有机硅离型剂以其优异的耐

5、高 / 低温性硅为主。有机硅离型剂以其优异的耐高 / 低温性 能， 优良的疏水性以及优越的耐候性而被越来越多能， 优良的疏水性以及优越的耐候性而被越来越多 地应用于造纸领域。 与此同时， 造纸研究者按离型地应用于造纸领域。 与此同时， 造纸研究者按离型 纸的特性和用途对有机硅离型剂进行不同的改性，纸的特性和用途对有机硅离型剂进行不同的改性， 使其更适合于造纸用离型剂的使用要求 （如剥离性使其更适合于造纸用离型剂的使用要求 （如剥离性 能、 疏水性以及使用寿命等） 。能、 疏水性以及使用寿命等） 。 1.1离型剂的特性 有机硅离型剂以 Si有机硅离型剂以 Si- -O 键为骨架， 硅原子的全O

6、键为骨架， 硅原子的全 部或部分与有机基团结合， 如甲基 （Me） 、 苯基 （Ar）部或部分与有机基团结合， 如甲基 （Me） 、 苯基 （Ar） 等。 一般用直链的聚二甲基硅氧烷的端基 Si等。 一般用直链的聚二甲基硅氧烷的端基 Si- -OHOH 和单体甲基聚硅氧烷上 Si和单体甲基聚硅氧烷上 Si- -H 基进行脱氢交联反应H 基进行脱氢交联反应 制得。 这类共聚物的物理化学性质表现为极性小，制得。 这类共聚物的物理化学性质表现为极性小， 凝聚能量小， 离型效果好， 这一特点使其与许多粘凝聚能量小， 离型效果好， 这一特点使其与许多粘 结剂难于粘接。 因此， 造纸行业利用这一特性， 将

7、其结剂难于粘接。 因此， 造纸行业利用这一特性， 将其 作为离型剂用于生产离型纸。作为离型剂用于生产离型纸。 目前， 从离型纸的生产应用上看， 离型剂必须目前， 从离型纸的生产应用上看， 离型剂必须 满足以下要求：满足以下要求： （1） 环保无毒， 使用安全， 如基于水的体系。（1） 环保无毒， 使用安全， 如基于水的体系。 （2） 良好的离型性 （亦即剥离性） 。 剥离阻力是（2） 良好的离型性 （亦即剥离性） 。 剥离阻力是 离型纸力学性能中最主要特性， 剥离阻力关系到离离型纸力学性能中最主要特性， 剥离阻力关系到离 型纸的使用寿命 （次数） ， 使用次数的增加， 无疑将型纸的使用寿命 （

8、次数） ， 使用次数的增加， 无疑将 有助于造纸企业降低生产成本。有助于造纸企业降低生产成本。 （3） 在高温高湿环境中长期存放后， 无迁移（3） 在高温高湿环境中长期存放后， 无迁移 性。 亦不允许在日光直射后， 离型剂变质。 换言之，性。 亦不允许在日光直射后， 离型剂变质。 换言之， 耐老化性要好。耐老化性要好。 （4） 表面能低， 摩擦系数小， 成膜性好；固化（4） 表面能低， 摩擦系数小， 成膜性好；固化 doi: 10.13472/j.ppm.2015.09.018 离型纸用离型剂研究的新进展 张俊苗，付永山，伍安国，邱春丽 （四川工商职业技术学院，四川都江堰 611830） 摘要

9、： 介绍离型纸用离型剂的特性和发展概况， 阐述国内外离型剂的研究进展， 重点介绍水溶性离型剂和无溶剂型 离型剂的主流产品和新技术， 总结和展望离型剂的发展方向。 关键词： 离型剂； 有机硅类聚合物； 离型纸 中图分类号： TS727 文献标识码： A 文章编号： 1001-6309(2015)09-0070-04 造纸化学品 71 Paper and Paper Making Vol.34 No.9 Sep 2015 快， 以最大限度缩短生产时间。快， 以最大限度缩短生产时间。 （5） 具有流动性， 透明度高。（5） 具有流动性， 透明度高。 （6） 使用周期长， 价格低廉。（6） 使用周期长

10、， 价格低廉。 1.2离型剂的种类 目前， 有机硅离型剂有三大类： 溶剂型、 乳液型目前， 有机硅离型剂有三大类： 溶剂型、 乳液型 和无溶剂型。 溶剂型有机硅具有使用方便， 耐老化和无溶剂型。 溶剂型有机硅具有使用方便， 耐老化 性能好， 但过程残留的大量溶剂易造成环境污染、性能好， 但过程残留的大量溶剂易造成环境污染、 危害工人的身体健康。 乳液型有机硅离型剂的涂布危害工人的身体健康。 乳液型有机硅离型剂的涂布 方法最简单， 且使用安全， 能与其他有机原料更好方法最简单， 且使用安全， 能与其他有机原料更好 地相容， 已成为主流产品。 无溶剂型有机硅离型剂地相容， 已成为主流产品。 无溶剂

11、型有机硅离型剂 成本较高， 只能在特殊涂布机上使用， 其应用受到成本较高， 只能在特殊涂布机上使用， 其应用受到 较大限制。 目前有几类最新的乳液型有机硅离型较大限制。 目前有几类最新的乳液型有机硅离型 剂， 它们分别是单组分加成型、 单 / 双组分加成型有剂， 它们分别是单组分加成型、 单 / 双组分加成型有 机硅改性丙烯酸酯乳液型及单组分缩合型等机硅改性丙烯酸酯乳液型及单组分缩合型等 33。 。 1.3 离型剂的作用机理 有机硅离型剂其主链为无机的 Si有机硅离型剂其主链为无机的 Si- -O 键， 其键O 键， 其键 能远大于有机的 C能远大于有机的 C- -C 键能和 CC 键能和 C

12、- -O 键能， 因而它具O 键能， 因而它具 有良好的耐高温性； Si有良好的耐高温性； Si- -O 键键长，SiO 键键长，Si-O-O-Si 键的Si 键的 键角大， 可使主链 Si键角大， 可使主链 Si-O-O-Si 自由旋转， 分子链变得Si 自由旋转， 分子链变得 柔顺， 加之分子为非极性分子， 分子间作用力较小，柔顺， 加之分子为非极性分子， 分子间作用力较小， 玻璃化转变温度较低， 在低温下仍能保持良好的柔玻璃化转变温度较低， 在低温下仍能保持良好的柔 顺性。 其中， 碳、 硅、 氧及氢元素成键情况见表 1。顺性。 其中， 碳、 硅、 氧及氢元素成键情况见表 1。 表 碳、

13、硅、氧及氢元素成键情况 键名键长/键能/(kJmol-1)键角/ Si-O1.64460（Si-O-Si）143 Si-C1.86347（C-Si-C）109 Si-H 1.47377/ C-O1.43326（C-O-C）114 C-C1.54332（C-C-C）109 C-H1.09414/ 此外，Si此外，Si- -O 主链成螺旋状， 能自由旋转， 链上O 主链成螺旋状， 能自由旋转， 链上 非极性基团能迅速定向并朝向界面（如图 2） ， 使整非极性基团能迅速定向并朝向界面（如图 2） ， 使整 个分子呈现非极性。 主链硅原子上连接着的疏水个分子呈现非极性。 主链硅原子上连接着的疏水 性强

14、的甲基或性强的甲基或 苯基等易向水苯基等易向水 界面迁移， 使界面迁移， 使 其具有表面能其具有表面能 低、 疏水性好、低、 疏水性好、 涂膜的透气性好等优点涂膜的透气性好等优点 44。 因此， 在实际生产应用 。 因此， 在实际生产应用 过程中有机硅离型剂能在气过程中有机硅离型剂能在气- -液界面上呈曲折型排液界面上呈曲折型排 列， 甲基或苯基伸向气相， 在水表面形成一层由甲列， 甲基或苯基伸向气相， 在水表面形成一层由甲 基或苯基组成的具有低表面张力和高活性的新表基或苯基组成的具有低表面张力和高活性的新表 面， 许多胶黏剂难以与其粘接面， 许多胶黏剂难以与其粘接 33。 。 2离型剂国内外

15、发展的概况 有机硅离型剂在国外的研究较早。 上世纪 40有机硅离型剂在国外的研究较早。 上世纪 40 年代， 美国通用电气公司就已经开始对有机硅和丙年代， 美国通用电气公司就已经开始对有机硅和丙 烯酸酯的共聚进行研究， 50 年代详细探索了共聚动烯酸酯的共聚进行研究， 50 年代详细探索了共聚动 力学。 在此基础上， 有机硅离型剂被人们进行了首力学。 在此基础上， 有机硅离型剂被人们进行了首 次设计和投入使用。 日本在 50 年代研制了二甲基次设计和投入使用。 日本在 50 年代研制了二甲基 聚硅氧烷有机硅离型纸， 直到 60 年代， 有机硅离型聚硅氧烷有机硅离型纸， 直到 60 年代， 有机

16、硅离型 剂才作为表面加工助剂逐步应用到造纸领域。剂才作为表面加工助剂逐步应用到造纸领域。 国内在离型剂研究方面起步较晚， 但发展很国内在离型剂研究方面起步较晚， 但发展很 快， 此方面的研究已有较多的文献资料。 如上世纪快， 此方面的研究已有较多的文献资料。 如上世纪 80 年代， 宁波化工研究设计院研制了以氧化石蜡80 年代， 宁波化工研究设计院研制了以氧化石蜡 为主的造纸离型剂 NBZ为主的造纸离型剂 NBZ-1-15 5。新世纪， 福建师范 。新世纪， 福建师范 大学新技术开发总公司也以石蜡为原料制造出符大学新技术开发总公司也以石蜡为原料制造出符 合白纸板使用要求的离型剂合白纸板使用要求

17、的离型剂 66。 直到 1997 年才有 。 直到 1997 年才有 了乳液型有机硅离型剂的研究应用。 金相弼了乳液型有机硅离型剂的研究应用。 金相弼 77 等等 以乙烯基官能化聚硅氧烷和含氢聚甲基硅氧烷为以乙烯基官能化聚硅氧烷和含氢聚甲基硅氧烷为 原料， 聚氧乙烯月桂醇醚（AEO）作乳化剂制备了原料， 聚氧乙烯月桂醇醚（AEO）作乳化剂制备了 稳定的有机硅乳液， 然后将其与定量的氯铂酸稳定的有机硅乳液， 然后将其与定量的氯铂酸-烯-烯 烃配合物和烯丙基改性胶状二氧化硅混合， 制备烃配合物和烯丙基改性胶状二氧化硅混合， 制备 得到白色单组分加成型有机硅乳液离型剂， 其剥得到白色单组分加成型有机

18、硅乳液离型剂， 其剥 离性能优异。离性能优异。 瓦克集团在第十届上海国际胶粘带、 保护膜瓦克集团在第十届上海国际胶粘带、 保护膜 及光学膜展览会暨高功能薄膜展、 模切展（APFE 及光学膜展览会暨高功能薄膜展、 模切展（APFE 2014） 上展出了一系列适用于 PET（涤纶） 薄膜涂布2014） 上展出了一系列适用于 PET（涤纶） 薄膜涂布 行业的有机硅 （DEHESIVE） 产品， 包括溶剂型、 乳液行业的有机硅 （DEHESIVE） 产品， 包括溶剂型、 乳液 型和无溶剂型 3 种体系的有机硅乳液离型剂型和无溶剂型 3 种体系的有机硅乳液离型剂 88。 与 。 与 此同时， 道康宁也带

19、来了有机硅压敏胶及离型剂解此同时， 道康宁也带来了有机硅压敏胶及离型剂解 决方案， 包括具有涂布灵活性高生产速度和稳定剥决方案， 包括具有涂布灵活性高生产速度和稳定剥 离效果的 Syl-Off离效果的 Syl-Off 优势系列乳液型离型剂产品， 以优势系列乳液型离型剂产品， 以 及专用于薄膜类基材的 Syl-Off及专用于薄膜类基材的 Syl-Off 热固化离型剂热固化离型剂 99。 。 3 新型的离型剂 3.1 氟硅离型剂 长链含氟聚硅氧烷的表面张力比有机硅离型长链含氟聚硅氧烷的表面张力比有机硅离型 剂主链上的聚硅氧烷更低， 具有比有机硅压敏胶剂主链上的聚硅氧烷更低， 具有比有机硅压敏胶 （

20、PSAs） 更低的表面张力， 如聚甲基九氟已基硅氧烷（PSAs） 更低的表面张力， 如聚甲基九氟已基硅氧烷 （PMNFHS） ， 非常适合用于有机硅压敏胶黏剂的隔（PMNFHS） ， 非常适合用于有机硅压敏胶黏剂的隔 离衬底离衬底 1010。 负载离型剂的胶带容易在高温下变形， 。 负载离型剂的胶带容易在高温下变形， 因此目前氟硅离型剂普遍采用硅氢加成机理制备。因此目前氟硅离型剂普遍采用硅氢加成机理制备。 Michael 等Michael 等 1111 公布了一种以支状乙烯基氟硅胶 （侧公布了一种以支状乙烯基氟硅胶 （侧 图2 主链为无机的Si-O键 造纸化学品 72 2015 年 9 月 第

21、 34 卷 第 9 期 链含氟碳数为 48）为主要成分的氟硅离型剂， 可链含氟碳数为 48）为主要成分的氟硅离型剂， 可 以用于甲基或苯基有机硅压敏胶的隔离衬底， 该离以用于甲基或苯基有机硅压敏胶的隔离衬底， 该离 型剂可以涂布于聚烯膜、 聚酯膜、 聚酰胺膜和聚氨型剂可以涂布于聚烯膜、 聚酯膜、 聚酰胺膜和聚氨 酯膜。 徐涛酯膜。 徐涛 1212 等以具有酰亚胺杂环的乙烯基氟硅等以具有酰亚胺杂环的乙烯基氟硅 油为基体， 配合含氢硅油、 抑制剂以及催化剂混合油为基体， 配合含氢硅油、 抑制剂以及催化剂混合 而制成一种含氟聚硅氧烷离型剂。 该含氟聚硅氧烷而制成一种含氟聚硅氧烷离型剂。 该含氟聚硅氧

22、烷 离型剂不使用任何溶剂， 有效避免有机溶剂对环境离型剂不使用任何溶剂， 有效避免有机溶剂对环境 和人体的伤害， 且通过引入含氟长链取代基使得固和人体的伤害， 且通过引入含氟长链取代基使得固 化后的离型膜有较好防粘效果。 同时， 乙烯基氟硅化后的离型膜有较好防粘效果。 同时， 乙烯基氟硅 油中添加的酰亚胺杂环取代基有利于提高离型剂油中添加的酰亚胺杂环取代基有利于提高离型剂 与聚酯或聚酰亚胺薄膜基材的粘合牢度。 随着环保与聚酯或聚酰亚胺薄膜基材的粘合牢度。 随着环保 要求的不断提高， 无溶剂的热熔氟硅压敏胶和辐射要求的不断提高， 无溶剂的热熔氟硅压敏胶和辐射 固化氟硅压敏胶应该是未来应用研究方向

23、。固化氟硅压敏胶应该是未来应用研究方向。 3.2有机硅离型剂 3.2.1溶剂型离型剂3.2.1溶剂型离型剂 溶剂型有机硅离型剂是聚硅氧烷在有机溶剂溶剂型有机硅离型剂是聚硅氧烷在有机溶剂 中的溶液， 是最早开发应用的有机硅离型剂。 常用中的溶液， 是最早开发应用的有机硅离型剂。 常用 溶剂有甲苯、 二甲苯、 己烷、 庚烷、 汽油以及混合有溶剂有甲苯、 二甲苯、 己烷、 庚烷、 汽油以及混合有 机溶剂等， 含有机硅质量分数约 30%。 该类离型剂机溶剂等， 含有机硅质量分数约 30%。 该类离型剂 包括缩合型和加成型 2 类。 目前发展较快的是以铂包括缩合型和加成型 2 类。 目前发展较快的是以铂

24、 作催化剂的加成型有机硅离型剂。作催化剂的加成型有机硅离型剂。 使用溶剂型有机硅离型剂时， 底纸需涂聚乙使用溶剂型有机硅离型剂时， 底纸需涂聚乙 烯（PE） 或聚乙烯醇（PVA） ， 使纸张平整， 并防止有烯（PE） 或聚乙烯醇（PVA） ， 使纸张平整， 并防止有 机硅渗透到纸张背面， 若使用进口玻璃纸（glassine 机硅渗透到纸张背面， 若使用进口玻璃纸（glassine paper） 和铜版纸（clay-coated paper）时， 纸张无需底paper） 和铜版纸（clay-coated paper）时， 纸张无需底 涂。 据瓦克化学 （ 中国） 有限公司报道涂。 据瓦克化学 （

25、 中国） 有限公司报道 1313， 瓦克专为 ， 瓦克专为 PET 薄膜涂布推出了 DEHESIVE 955 溶剂型加成固PET 薄膜涂布推出了 DEHESIVE 955 溶剂型加成固 化有机硅离型剂， 在低剥离速率时具有中等离型力化有机硅离型剂， 在低剥离速率时具有中等离型力 以及优异的离型稳定性、 卓越的浴槽寿命和对 PET以及优异的离型稳定性、 卓越的浴槽寿命和对 PET 薄膜优异的附着性。 道康宁开发的 Syl-Off薄膜优异的附着性。 道康宁开发的 Syl-Off 系列溶系列溶 剂型离型剂有： Syl-Off剂型离型剂有： Syl-Off 7458 离型剂、Syl-Off 7458

26、离型剂、Syl-Off 7362 7362 离型剂、Syl-Off离型剂、Syl-Off 7558 离型剂， 但均含有甲苯 7558 离型剂， 但均含有甲苯 1414。 。 溶剂型离型剂在使用中存在安全问题， 如溶剂有毒，溶剂型离型剂在使用中存在安全问题， 如溶剂有毒， 污染环境， 易燃以及溶剂的回收问题等。 目前， 发达污染环境， 易燃以及溶剂的回收问题等。 目前， 发达 国家基本上不再使用， 而国内仍大量使用。国家基本上不再使用， 而国内仍大量使用。 3.2.2乳液型离型剂3.2.2乳液型离型剂 乳液型有机硅离型剂是聚硅氧烷的水溶液， 含乳液型有机硅离型剂是聚硅氧烷的水溶液， 含 有机硅质

27、量分数一般为 30%40%， 包括缩合型和有机硅质量分数一般为 30%40%， 包括缩合型和 加成型。 乳液型有机硅离型剂在使用中成本低， 涂加成型。 乳液型有机硅离型剂在使用中成本低， 涂 布方法简单， 涂布量容易控制， 无公害， 使用安全，布方法简单， 涂布量容易控制， 无公害， 使用安全， 不损害人身健康， 不需要溶剂回收， 对环境无污染，不损害人身健康， 不需要溶剂回收， 对环境无污染， 因此许多厂家都乐于使用。C 沃埃尔夫勒等因此许多厂家都乐于使用。C 沃埃尔夫勒等 1515 用苯甲酸甲酯、 环酮或其混合物制备了酸性微乳液用苯甲酸甲酯、 环酮或其混合物制备了酸性微乳液 离型剂。 酒井

28、裕一等离型剂。 酒井裕一等 1616 制得一种含硅乳液共聚物制得一种含硅乳液共聚物 离型剂， 该离型剂即使在使用纸等渗透性基底材料离型剂， 该离型剂即使在使用纸等渗透性基底材料 时， 也无需涂覆底涂层， 可以直接涂覆在基底材料时， 也无需涂覆底涂层， 可以直接涂覆在基底材料 上； 即使在硅含量少的情况下， 剥离性也优异； 从剥上； 即使在硅含量少的情况下， 剥离性也优异； 从剥 离性材料剥离后的胶带、 封条等的残余粘合率高；离性材料剥离后的胶带、 封条等的残余粘合率高； 而且， 可以在剥离面上记录、 印刷。瓦克专为 PET而且， 可以在剥离面上记录、 印刷。瓦克专为 PET 薄膜涂布推出了聚合

29、物乳液 DEHESIVE 490， 具有薄膜涂布推出了聚合物乳液 DEHESIVE 490， 具有 极为快速的固化特性和优异的离型稳定性， 可用于极为快速的固化特性和优异的离型稳定性， 可用于 多辊涂布过程中涂布 PET 薄膜多辊涂布过程中涂布 PET 薄膜 1313。 金闯 。 金闯 1717 等制得等制得 一种乳液型有机硅离型剂， 本发明的原料配方中不一种乳液型有机硅离型剂， 本发明的原料配方中不 含有机溶剂， 在离型剂的应用阶段不会因有机溶剂含有机溶剂， 在离型剂的应用阶段不会因有机溶剂 的挥发而对环境造成污染。的挥发而对环境造成污染。 3.2.3水性离型剂3.2.3水性离型剂 为满足客

30、户对先进水性离型剂技术日益增长为满足客户对先进水性离型剂技术日益增长 的需求， 道康宁 2013 年 12 月 3 日宣布， 将向中国的需求， 道康宁 2013 年 12 月 3 日宣布， 将向中国 和亚洲地区提供 Syl-Off和亚洲地区提供 Syl-Off 系列在线及离线有机硅系列在线及离线有机硅 水性离型产品， 其中包括用于聚酯薄膜在线涂布的水性离型产品， 其中包括用于聚酯薄膜在线涂布的 Syl-OffSyl-Off 7920 离型剂，Syl-Off 7920 离型剂，Syl-Off SL 35 重剥离力添 SL 35 重剥离力添 加剂， 以及 2014 年推出的首个用于聚对苯二甲酸加剂

31、， 以及 2014 年推出的首个用于聚对苯二甲酸 乙二醇酯（PET）薄膜离线涂布的水性有机硅离型乙二醇酯（PET）薄膜离线涂布的水性有机硅离型 剂。 这款离型剂的开发旨在取代环保性能较差的溶剂。 这款离型剂的开发旨在取代环保性能较差的溶 剂型产品， 并实现快速固化。 其性能可靠， 是极具吸剂型产品， 并实现快速固化。 其性能可靠， 是极具吸 引力的压敏（PS）胶带候选材料， 可用于消费类电引力的压敏（PS）胶带候选材料， 可用于消费类电 子设备的制造， 同时也非常适用于透明型标签的生子设备的制造， 同时也非常适用于透明型标签的生 产。此外， 该产品具有出色的剥离性能， 可以方便产。此外， 该产

32、品具有出色的剥离性能， 可以方便 地从溶剂型离型系统实现转换， 不需要更换涂布设地从溶剂型离型系统实现转换， 不需要更换涂布设 备， 因而无需额外的费用。 同时， 国内黄必明等备， 因而无需额外的费用。 同时， 国内黄必明等 1818 用水性苯乙烯马来酸酐树脂、 水性氨基树脂、 水性用水性苯乙烯马来酸酐树脂、 水性氨基树脂、 水性 丙烯酸树脂在水性催化剂作用下制得一种水性型丙烯酸树脂在水性催化剂作用下制得一种水性型 离型剂。 该离型剂不含有毒挥发性， 用于环保包装离型剂。 该离型剂不含有毒挥发性， 用于环保包装 材料， 可实现 VOCs 零排放， 环保可降解， 对自然环材料， 可实现 VOCs

33、 零排放， 环保可降解， 对自然环 境不产生污染， 废纸板可回收再造纸； 水性镭射转境不产生污染， 废纸板可回收再造纸； 水性镭射转 移膜无毒无气味， 经转移至卡纸上， 经气相色谱仪移膜无毒无气味， 经转移至卡纸上， 经气相色谱仪 检测， 所检测的挥发性有机化合物总量不超过 10 检测， 所检测的挥发性有机化合物总量不超过 10 mgmmgm-2 -2。 丁宏亮等 。 丁宏亮等 1919将有机硅单体、 乙烯基封端剂、 将有机硅单体、 乙烯基封端剂、 醇酸树脂等在以铂类作催化剂制得水性离型剂，醇酸树脂等在以铂类作催化剂制得水性离型剂， 本发明的离型剂原料价廉易得， 制作方法简单， 使本发明的离型

34、剂原料价廉易得， 制作方法简单， 使 用的离型剂层以水作为分散剂， 无有机溶剂释放，用的离型剂层以水作为分散剂， 无有机溶剂释放， 安全环保， 利用该离型剂制备的离型纸热固化时间安全环保， 利用该离型剂制备的离型纸热固化时间 造纸化学品 73 Paper and Paper Making Vol.34 No.9 Sep 2015 短， 适合于工业化生产且制备得到的离型纸性能优短， 适合于工业化生产且制备得到的离型纸性能优 良。良。 3.2.4无溶剂型离型剂3.2.4无溶剂型离型剂 无溶剂型有机硅离型剂的研发始于上世纪 70无溶剂型有机硅离型剂的研发始于上世纪 70 年代， 国外发展很快。 这类

35、有机硅离型剂同样根据年代， 国外发展很快。 这类有机硅离型剂同样根据 其交联反应的不同分为加成型和缩合型， 与前面其交联反应的不同分为加成型和缩合型， 与前面 不同之处在于其主链由乙烯基聚二甲基硅氧烷、不同之处在于其主链由乙烯基聚二甲基硅氧烷、 烃基封端聚二甲基硅氧烷进行脱氢交联反应而制烃基封端聚二甲基硅氧烷进行脱氢交联反应而制 得。聚甲基氢硅氧烷和铂、 锡类催化剂、 光敏剂及得。聚甲基氢硅氧烷和铂、 锡类催化剂、 光敏剂及 其他助剂进行直接混合， 涂布后在光辐射下交联其他助剂进行直接混合， 涂布后在光辐射下交联 反应。 瓦克专为 PET 薄膜涂布推出了无溶剂型产反应。 瓦克专为 PET 薄膜

36、涂布推出了无溶剂型产 品 DEHESIVE 929， 其对 PET 薄膜具有优异的附着品 DEHESIVE 929， 其对 PET 薄膜具有优异的附着 性和卓越的浴槽寿命， 在与胶黏剂配合使用时， 具性和卓越的浴槽寿命， 在与胶黏剂配合使用时， 具 有低速剥离时的低离型力特性有低速剥离时的低离型力特性 1313。 道康宁推出的 。 道康宁推出的 Syl-OffSyl-Off 系列的无剂型离型剂有： Syl-Off系列的无剂型离型剂有： Syl-Off SL160 SL160 离型剂、Syl-Off离型剂、Syl-Off SL200 离型剂、Syl-Off SL200 离型剂、Syl-Off 9

37、106 离 9106 离 型剂， 固含量均为 100%， 快速固化， 且在这种剥离型剂， 固含量均为 100%， 快速固化， 且在这种剥离 速度下的轻剥离速度下的轻剥离 1414。 因无溶剂型有机硅剥离剂的 。 因无溶剂型有机硅剥离剂的 成本较高， 对涂布设备的要求高， 设备费用高， 目前成本较高， 对涂布设备的要求高， 设备费用高， 目前 在国内推广较为困难。 但其作为今后发展的主流产在国内推广较为困难。 但其作为今后发展的主流产 品， 亦成为造纸研究者关注的焦点。品， 亦成为造纸研究者关注的焦点。 4结语 随着社会经济的发展和人们生活水平的提高，随着社会经济的发展和人们生活水平的提高， 离

38、型纸将在人们日常生产与生活中扮演更加重要离型纸将在人们日常生产与生活中扮演更加重要 的角色。 与此同时， 随着人们对环境要求的不断提的角色。 与此同时， 随着人们对环境要求的不断提 高， 用于离型纸的离型剂也将逐渐转向乳液型和无高， 用于离型纸的离型剂也将逐渐转向乳液型和无 溶剂型等新型离型剂。 溶剂型等新型离型剂。 参考文献： 1 佚名 特种纸发展迅猛 创新投入需加强 J 纸和造纸， 2014， 33(11): 92-93. 2 Seyidov F T, Mansoori Y, Taghi Nezhad J. Hydrophobicizing Mould Release Agent for

39、Press MouldingJ. Industrial Lubrication and Tribology, 2007, 59(5): 236-241. 3 程琛， 邓锐， 王智英， 等 有机硅乳液在造纸工业中的应用 J. 粘接， 2011(2): 69-72. 4 汪文祥 硅丙乳液的制备及其在纸张中的应用研究 D 广 州： 华南理工大学， 2010 5 邱美娣NBZ-l 造纸表面助剂离型剂 J 宁波化工， 1989(4): 9-11. 6 陈登龙 高档涂布白纸板用离型剂 J 造纸科学与技术， 2001， 20(2): 36-39. 7 金相弼， 徐基奉， 李文馥， 等 硅氧烷水乳剥离液和使用

40、它的 隔离膜： CN, 1506425AP. 2004-06-23. 8 龚晓琳 瓦克展出适用于 PET 薄膜的有机硅离型涂层 J 有机硅材料， 2014， 28(5): 362 9 佚名 道康宁 Syl-Off 系列产品推向亚洲 J 印刷工业， 2014(1): 77 10 Jones R G, Wataru A, Chojnowski J, et al. 含硅聚合物-合成与 应用 M 冯圣玉， 栗付平， 李美江， 译 北京： 化学工业出版 社， 2008:168-169. 11 Obien M J, Griswold R M. Coated Substrates Having Improv

41、ed Release Characteristics: EP, 1845144P. 2012-12-19. 12 徐涛， 杨冲， 陈秀杰 一种含氟聚硅氧烷离型剂及其制备方 法： CN, 103694892AP. 2014-04-02 13 瓦克化学（ 中国） 有限公司 瓦克推出适用于 PET 薄膜涂布 行业的有机硅产品 J 中国胶粘剂， 2014, 23(8): 42 14 史君儒 道康宁有机硅离型剂 J 精细与专用化学品， 2014， 22(4): 54-55 15 C 沃埃尔夫勒，C J 塔克 酸性微乳液剥离制剂： CN, 103261341AP. 2013-08-21 16 酒井裕一，

42、山元淳一， 平野和雄 剥离性材料以及剥离剂 CN, 1628029P. 2005-06-15 17 金闯， 周满意， 陈锋 离型剂 CN:102704331AP. 2012-10-03. 18 黄必明， 陈成记， 黄岚 一种水性型离型剂及其制备与应用： CN, 101585991P. 2009-11-25 19 丁宏亮， 陈东平 一种水性离型剂及其制备方法和利用该水 性离型剂制备的离型纸： CN: 103351812AP. 2013-10-16 Research Development of Release Agent for Release Paper Making ZHANG Jun-mi

43、ao, FU Yong-shan, WU An-guo, QIU Chun-li (Sichuan Technology and Business College, Dujiangyan, Sichuan Province, 611830 China) Abstract: Th e characteristics and development of release agent which used for the release paper-making was mentioned, the recent research progress both in home and abroad w

44、as introduced. Th e main products and new technologies of water-soluble and solvent-free types release agent were mainly described. Th e development direction of release agent in future was summarized and prospected. Keywords: release agent; the organic silicon polymer; release paper 收稿日期： 2015-07-15