通用高分子材料.ppt

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1、第一节 塑 料 第二节 橡 胶 第三节 合成纤维 第四节 胶 粘 剂,第十二章 高分子材料,第一节 塑 料,概 述,塑料是在玻璃态下使用的、具有可塑性的高分子材 料。它以树脂为主要组分,加入各种添加剂,能在一定 温度和压力下加工成形的各种材料的总称。,2)填充剂(填料): 提高塑料的力学、电学性能或降低成本等。它在塑料占有相当大的比例。如加入铝粉可提高光反射能力和防老化;加入二硫化钼可提高润滑性。 常用填充剂有云母粉、石墨粉、炭粉、氧化铝粉、木屑、玻璃纤维、碳纤维等。,3)增塑剂: 提高塑料的可塑性和柔软性。常用熔点低的低分子化合物来增加大分子链间距离,从而达到增加大分子链的柔顺性的目的。 常

2、用增塑剂有甲酸酯类、磷酸酯类、氯化石蜡等。,4)稳定剂: 提高塑料对热、光、氧等的稳定性,延长使用寿命。 常用热稳定剂有硬酯酸盐、环氧化合物和铅的化合物等。光稳定剂有炭黑、氧化锌等遮光剂。,5)增色剂: 赋予塑料制品各种色彩。 常用的着色剂是一些有机染料和无机颜料。有时也采用能产生荧光或磷光的颜料。,6)润滑剂: 提高塑料在加工成形过程中的流动性和脱模能力,同时可使制品光亮美观。 常用润滑剂有硬酯酸、盐类等。,7)固化剂: 与树脂发生交联反应,使受热可塑的线型结构变成热稳定好的体型结构。 常用的固化剂如六次甲基四胺、过氧化二苯甲酰等。,8)其他: 还有发泡剂、催化剂、阻燃剂等。,塑料的分类:,

3、1)按塑料热性质分类: 热塑性塑料:受热时软化或熔融、冷却后硬化,韧性好,可反复成形。它包括聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯醚、聚四氟乙烯等。 热固性塑料:在加热、加压并经过一定时间后即固化为不溶、不熔的坚硬制品,不可再生。具有更好耐热性和抗蠕变能力。常用热固性塑料有酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、有机硅树脂等。,2)按塑料的功能和用途分类: 通用塑料:产量大用途广价格低的塑料。主要包括聚乙 烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚醛塑料、氨基塑料 等,产量占塑料总产量的75%以上。 工程塑料:具有较高性能,能替代金属制造机械零件和 工程构件的塑料。聚酰胺、ABS、聚甲醛、聚碳酸酯、聚 砜、聚四

4、氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、环氧树脂等。 功能塑料:导电塑料、导磁塑料、感光塑料等。,1) 结构单元:,热塑性塑料,聚乙烯(PEpolyethylene):,2) 支化结构:,右图:(a)高密度PE 分子链(b)低密度PE 分子链(c)线性低密 度PE分子链,3)性质: 耐化学腐蚀; 良好的电绝缘性和高频介电性能; 韧性、耐寒性好; 较低的摩擦系数; 不易吸水; 不耐热,不耐大气老化。,4)应用: 聚乙烯是塑料中产量最大的一类品种,属于结晶 性塑料,外观乳白,半透明。 低密度聚乙烯(LDPE) :日用制品、薄膜、软质包 装材料、层压板、电线电缆包覆等。 高密度聚乙烯(HDPE) :小负荷齿轮和轴

5、承、化工管 道、阀门、高频电缆绝缘层、硬质包装材料等。,1) 结构单元:,聚氯乙烯( PVCpolyvinyl chloride ):,2) 性质: 具有较高的强度、刚性;良好的电绝缘性、耐化学腐 蚀性;能溶于四氢呋喃和环已酮等有机溶剂;具有阻燃 性;但热稳定性较差,使用温度较低,介电常数、介电 损耗较高。,3)应用: 纯聚氯乙烯属无规立构,无色透明,硬而脆,很少 应用。常利用橡胶和增塑剂对其改性处理。 硬聚氯乙稀:用于工业管道、给排水系统、板件、 管件、建筑及家用防火材料,化工防腐设备及各种机械 零件。 增塑(软)聚氯乙稀:用于窗帘、桌布、雨衣、手 提箱、人造革、墙纸;农用薄膜、耐酸碱软管及

6、电线电 缆包覆层等。,1) 结构单元:,聚丙烯( PP-polypropylene)):,2) 性质: 无毒、无味、无臭、半透明蜡状固体。密度小,力 学性能高于聚乙烯;耐热性、耐水性良好,化学稳定性 好;但不耐芳香族和氯化烃溶剂,耐寒性差,易老化。,3)应用: 聚丙烯属等规立构,结晶性塑料,外观乳白半透明。 主要用于家庭厨房用具、包装薄膜、医疗器械、 高频绝缘材料;化工管道、家用电器部件等,以及汽车 及机械零部件,如车门、方向盘、齿轮、接头等。,1) 结构单元:,聚苯乙烯( PS-polystyrene ):,2) 性质: 无毒、无味、无色透明状固体。电绝缘性优良,介电损耗极小;耐化学腐蚀性优

7、良,但不耐苯、汽油等有机溶剂;强度较低,硬度高,脆性大,不耐冲击,耐热性差,易燃。,3)应用: 聚丙烯属无规立构,非晶性塑料,高度透明(透光 率为8892)。 主要用于日用、装潢、包装及工业制品;仪器仪表外壳、灯罩、光学零件、装饰件、透明模型、玩具、化工储酸槽,包装及管道的保温层,冷冻绝缘层等。,1) 结构单元:,聚甲基丙烯酸甲酯 ( PMMA-polymethyl methacrylate ):,2) 性质: 较高的强度和韧性、优良的光学性能,透光率比普通硅玻璃好(透光率约为9193);优良的电绝缘性;耐化学腐蚀性好,热导率低;但硬度低,表面易擦伤,耐磨性差,耐热性不高。,3)应用: 聚甲基

8、丙烯酸甲酯又称有机玻璃,属无规立构,非 晶性塑料。 主要用于飞机、汽车的窗玻璃和罩盖,光学镜片,仪表外壳,装饰品,广告牌,灯罩,光学纤维,透明模型,标本,医疗器械等。,1) 结构单元:,聚四氟乙烯( PTFE):,2) 性质: 出色的耐热、耐寒能力(-180+260长期使用);摩擦系数极低,有自润滑效果;化学稳定性极佳,俗称“塑料王”;极好的电绝缘性和介电性;但强度低,抗蠕变性较差,不易加工成形。,3)应用: 聚四氟乙烯属结晶性塑料,外观呈瓷白色,一般在 360380烧结成形。 主要用于轴承、垫圈等自润滑材料;高温电缆绝缘材料、电器元件;化工管道及零件;不粘锅涂层等。,1) 结构: 尼龙的品种

9、很多,如尼龙6、尼龙66、尼龙610等。 数字表示基本单元中的碳原子数目。所有尼龙分子结构 单元中都有一个相同的特征基团酰胺基:,聚酰胺(尼龙或锦纶)( PApolyamides ):,CN,3)应用: 纤维增强尼龙主要用于轴承、齿轮、高压密封圈、 阀门、包装材料、输油管、汽车保险杠及丝织品等。,2) 性质: 聚酰胺属结晶性塑料,半透明,乳白,略带黄色。 由于酰胺基的存在,分子之间有很强的氢键作用, 因此聚酰胺的强度高,韧性好;另外耐磨性和自润滑性 好,摩擦系数低;具有良好的耐油、耐溶剂性、阻燃性; 但吸水性大,热膨胀系数大,耐热性不高。,1) 结构单元:,聚甲醛( POM-polyforma

10、ldehyde ):,2) 性质: 具有较高的强度、硬度、刚性、韧性、耐磨性和自润滑性,耐疲劳性能高,吸水性小,摩擦系数小,耐化学品腐蚀性好,电绝缘性能良好,但热稳定性差,易燃。具有较高的综合性能,可以替代一些金属和尼龙。,3)均聚甲醛的改性: 工业上利用共聚反应来生成共聚甲醛,来改善热稳 定性。共聚甲醛的结构单元为:,4)应用: 聚甲醛属结晶性塑料,乳白色。 部分取代有色金属和合金,用于制造低载荷齿轮、 轴承,塑料弹簧等。,,,1) 结构单元:,聚碳酸酯( PC-polycarbonate ):,2) 性质: 低温冲击韧性极佳; 高模量、高强度、抗蠕变,尺寸稳定性好;,3)应用: 由于聚碳酸

11、酯具有优异的综合力学性能,又高度透 明,故俗称“透明金属”。 纤维增强聚碳酸酯可部分取代钢、有色金属等制造 仪器仪表的机械传动部件。未增强聚碳酸酯用于制作车 灯罩、护目镜、安全帽、门窗玻璃甚至防弹玻璃等。, 透光率高,约为8692; 电绝缘性好。,1) 结构单元: 丙烯晴(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体(共聚生成),ABS塑料:,2) 性质: 丙烯晴能提高强度、硬度、耐热性和耐腐蚀性,丁二烯能提高韧性,苯乙烯能提高电性能和成型加工性能。 ABS塑料具有较好的抗冲击性能、尺寸稳定性和耐磨性,成型性好,不易燃,耐腐蚀性好,但不耐酮、醛、酯、氯代烃类溶剂。,3)应用: ABS作为“坚韧、质

12、硬且刚性”的材料,是最早被人 类认识和使用的“高分子合金”。 用于轻载齿轮、轴承,电器外壳,汽车部件,各类 容器、管道等。,1) 结构单元:,聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT):,2) 性质: 结晶性塑料,呈乳白色,工程上常用玻璃纤维增强PBT作为结构材料。,1) 聚 砜(PSF):,其他热塑性塑料:,聚砜是含硫的透明树脂,其耐热性抗蠕变性突出,长期使用温度可达150174,脆化温度-100。广泛用于电器、机械、交通和医疗领域。,2) 聚苯醚(PPO): 聚苯醚是线性非晶态工程塑料,综合性能好,使用温度宽-190190,耐磨性、电绝缘性和耐水蒸气性能好。主要用作在较高温度下工作的齿轮、轴承、凸轮、

13、化工管道、阀门和外科医疗器械等。,3)聚酰亚胺:,聚酰亚胺是含氮的环形结构的耐热性树脂,其强度硬度较高,使用温度可达260;但加工性较差,脆性大,成本高。 主要用于特殊条件下工作的精密零件,如喷气发动机供燃料系统的零件,耐高温高真空用自润滑轴承及电气设备,是航空航天工业中常用的高分子材料。,热固性塑料,热固性塑料是树脂经固化处理后获得的。所谓固化处 理就是树脂中加入固化剂并压制成型,使其由线型聚合物 变为体型聚合物的过程。 热固性塑料具有耐热性高,刚度大,抗蠕变性能好, 尺寸稳定性高;但脆性大,不易成形。,酚醛塑料( PF-bakelite ):,酚醛塑料中的酚醛树脂是酚类和醛类的缩聚产物。根

14、 据酚类和醛类的反应摩尔比及反应介质PH值的差异,可 以分别得到热固性和热塑性两类材料。 苯酚上与羟基邻位或对位的3个氢原子都很活泼,均 能与甲醛发生两种情形下的缩聚反应:,1) 酚醛树脂:,苯酚邻位氢原子与甲醛的缩聚反应如下:,热塑性酚醛树脂:只有加入能与之反应的固化剂,才能固化。 热固性酚醛树脂:制备时反应不彻底,在热的作用下可继续进行缩聚反应形成高度交联网状结构。,2) 酚醛塑料:, 以热塑性酚醛树脂为原料:,通常作粘胶剂或浸渍增强剂压制成层状塑料。, 以热固性酚醛树脂为原料:,以木粉为原料的酚醛塑料粉又称胶木粉或电木粉, 它价格低廉,但性脆、耐光性差,用于制造手柄、瓶盖、 电话及收音机

15、外壳、灯头、开关、插座等。 以云母粉、石英粉、玻璃纤维为填料的塑料粉可用来制造电闸刀、电子管插座、汽车点火器等。 以石棉为填料的塑料粉可用于制造电炉、电熨斗等设备上的耐热绝缘部件。 以玻璃布、石棉布等为填料的层状塑料的可用于制造轴承、齿轮、带轮、各种壳体等。,环氧塑料(EP-epoxy plastics ):,环氧塑料是以环氧树脂为基,加入填料及其它添加剂 而制成。树脂中每个分子含有 两个或两个以上环氧基团:,1) 环氧树脂:,环氧树脂中最常用的是双酚A型环氧树脂:,n07,其中,R为,塑料制品的成形工艺,将塑料原料放入成型 模加热熔化,加压,使塑 料充满整个型腔,同时发 生交联反应而固化。

16、模压成型主要用于热固性塑料,适用于形状复杂或带有复杂嵌件的制品,但生产率低、模具成本较高。,模压成形:,将塑料原料在注射机料筒内加热熔化,通过推杆或螺杆向前推压至喷嘴,迅速注入封闭模具内,冷却后即得塑料制品。,注射成型:,主要用于热塑性塑料。能生产形状复杂、薄壁、嵌 有金属或非金属的塑料制品。,挤出成型:,将原料在料筒中加热至流动状态,同时通过螺杆向 前推压至机头,通过不同形状和结构的口模连续挤出, 获得不同形状的型材,如管、棒、带、丝、板等。,挤出成形的生产效率高,可自动化连续生产,一般 使用热塑性塑料作原料。,吹塑成形:,熔融态的塑料坯通过挤出机或注射机挤出后,置于 模具内,用压缩空气将此

17、坯料吹胀,使其紧贴模内壁成 型而获得中空制品。,吹塑成型还 可以用压缩空 气将型坯连续 吹胀成薄膜。,真空成形(吸塑成形):,将热塑性塑料板(片)材置于模具上,四周加紧并 加热;待塑料进入高弹态后,对模腔抽真空,使板材在 大气压作用下紧贴模腔内壁,冷却后硬化成形。,抽真空前,抽真空后,浇注成形:,又称浇塑法,根据浇注方式的差异可分为静态铸型 、嵌铸型和离心铸型等。 在液态树脂中加入适量固化剂,然后浇入模具型腔 中,在常压或低压及常温或适当加热条件下固化成型。 此法主要用于生产大型制品,设备简单,但生产率低。,第二节 橡 胶,橡胶是以高分子化合物为基础的、具有良好高弹性 的材料。以生胶为原料加入

18、适量配合剂而形成的高分子 弹性体。,橡胶的组分,橡胶是以生胶为主要成分,添加各种配合剂和增强 材料制成的。,用来改善橡胶的某些性能。常用配合剂有硫化剂、硫化促进剂、活化剂、填充剂、增塑剂、防老化剂、着色剂等。, 硫化剂: 用来使生胶的结构由线型转变为交联体型结构,从而具有一定强度、韧性、高弹性。 常用硫化剂有硫磺和含硫化合物,有机过氧化物,胺类化合物、树脂类化合物、金属氧化物等。,配合剂, 活化剂:用来提高促进剂的作用。 常用活化剂有氧化锌、氧化镁、硬酯酸等。, 硫化促进剂: 缩短硫化时间,降低硫化温度,改善橡胶性能。 常用促进剂有二硫化氨基甲酸盐、黄原酸盐类、噻唑类、硫脲类和部分醛类及醛胺类

19、等有机物。, 填充剂: 用来提高橡胶的强度、改善工艺性能和降低成本。 用于提高性能的填充剂称为补强剂,如炭黑、二氧化硅、氧化锌、氧化镁等;另外还有用于降低成本的填充剂,如滑石粉、硫酸钡等。, 增塑剂: 用来增加橡胶的塑性和柔韧性。 常用增塑剂有石油系列、煤油系列和松焦油系列增塑剂。, 防老剂:用来防止或延缓橡胶老化。 主要有石蜡、胺类和酚类防老剂。,生胶流动温度高、粘度大,它与各种配合剂的混合, 需要通过塑炼和混炼来实现。,混 合,2) 混 炼:,将塑炼后的生胶和配合剂混合均匀的过程。 混炼的加料顺序是:塑炼胶、防老剂、填充剂、增塑 剂、硫化剂及硫化促进剂等。混炼时要注意严格控制温度 和时间。

20、 常用的混炼机有密炼机和开炼机,通常联合使用。,开炼后的状态,2)注射法: 与热固性塑料注射成形类似。,成 形,大多数橡胶制品都是被加热到硫化温度以上,在模具中成形。,1)模压法: 将预压好或经称重的型坯直接放入模腔,合模加 热加压,使产品硫化直至定型。,常见橡胶,天然橡胶,具有较高的弹性、较好的力学性能、良好的电绝缘 性及耐碱性。主要用于制造轮胎、胶带、胶管等。,由丁二烯聚合而成。其弹性、耐磨性、耐热性、耐寒 性均优于天然橡胶,是制造轮胎的优良材料。缺点是强 度较低,加工性能差、抗撕性差。,顺丁橡胶,由丁二烯与丙烯睛聚合而成。其耐油性好,耐热、耐 燃烧、耐磨、耐碱、耐有机溶剂。缺点是耐寒性差

21、,其脆 化温度为-10-20。,丁腈橡胶,以碳原子为主链,含有氟原子的聚合物。其化学稳定 性高、耐蚀性能居各类橡胶之首,耐蚀性好,最高使用温 度为300。主要用于国防和高技术中的密封件。,氟橡胶,苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。分子链的两端是柔性较小的聚苯乙烯段,中间是柔性很好的聚丁二烯。兼有硫化橡胶和热塑性橡胶的优点。 强度高,弹性好,可反复回收利用。,SBS热塑弹体,第三节 合成纤维,凡能保持长度比本身直径大100倍的均匀条状或丝状 的高分子材料均称纤维。 它可分为天然纤维和化学纤维。 化学纤维又可分为人造纤维和合成纤维。人造纤维 是用自然界的纤维加工制成,如:“人造丝”、“人造棉”。 合成

22、纤维是以石油、煤、天然气为原料制成的,它发展 很快。,1)涤纶 即聚酯纤维,又叫的确良,具有高强度、耐磨、耐腐 蚀,易洗快干等优点,是很好的衣料纤维。 2)尼龙 即聚酰胺,又称棉纶,其强度大、耐磨性好、弹性较 好,主要缺点是耐光性差。 3)腈纶 即聚丙烯腈,有人造羊毛之称。,4)维纶 性能与棉花相似,且强度高,缺点是弹性差,织物 易皱。 5)丙纶 即聚丙烯,以轻、牢、耐磨著称,缺点是可染性较 差,且晒易老化。 6)氯纶 难燃、保暖、耐晒、耐磨、弹性好,但染色性差, 热收缩大,限制了它的应用。,第四节 胶 粘 剂,胶粘剂是把两个固体表面粘合在一起,并且在胶接 面处具有足够强度的物质;以各种树脂、

23、橡胶、淀粉等为基体材料,添加各种辅料而制成的。,环氧树脂胶粘剂 具有很高的粘接力,操作简便,不需外力即可粘接;有良好的耐酸、碱、油及有机溶剂的性能。但环氧胶胶层较脆。 用途:环氧树脂胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、塑料、橡胶、混凝土等均具有较好的粘合能力,常用于以上物品之间的粘接和修补,也可用于竹木和皮革、织物、纤维之间的粘接。,具有较强的粘接力,耐高温,但韧性低,剥离强度差。主要用于木材、胶合板、泡沫塑料等,也可用于胶接金属、陶瓷。 改性的酚醛-丁晴胶可在-60150使用,广泛用于机器、汽车、飞机结构部件的胶接,也可用于胶接金属、玻璃、陶瓷、塑料等材料。 改性的酚醛-缩醛胶具有较好的胶接强度和耐热

24、性,主要用于金属、玻璃、陶瓷、塑料的胶接,也可用于玻璃纤维层压板的胶结。,酚醛树脂胶粘剂 :,初粘结力大,常温触压即可固化,有利于粘接大面积柔软材料及难以加压的工件。 在-250以下仍能保持较高的剥离强度,而且其抗剪强度随着温度下降而显著提高。 聚氨酯树脂胶毒性大,固化时间长,耐热性不高,易与水反应。 可对金属、玻璃、陶瓷、橡胶、木材、皮革和极性塑料有很强的粘结力,特别是超低温工件的粘接。,聚氨酯树脂胶粘剂 :,具有透明性好、粘度低、粘结速度极快等特点,使用很方便。但它不耐水,性脆,耐温性和耐久性较差,有一定气味。 广泛用于:金属、陶瓷、玻璃及大多数塑料和橡胶制品的粘接及日常修理。市场上销售的“501”胶和“ 502”胶就属于这类胶粘剂。,-氰基丙烯酸酯胶粘剂 :,具有良好的弹性和柔韧性,初粘力强,但强度较低,耐热性不高,贮存稳定性较差,耐寒性不佳,溶剂有毒。氯丁橡胶胶粘剂使用方便,价格低廉,广泛用于橡胶与橡胶、金属、纤维、木材、塑料之间的粘接。,氯丁橡胶胶粘剂 :,

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