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1、（B）章节详解第一单元 醛 羧酸 ( 60分钟 100分 ) A卷基础知识强化一、选择题（每小题只有一个选项符合题意，每小题3分，共24分）1.（乙酸乙酯的性质）下列关于乙酸乙酯的各种说法中正确的是( )A.酯化时需要用水浴加热，才可进行B.乙酸乙酯中含有乙酸时，可用NaOH溶液除去C.乙酸乙酯是一种优良的溶剂D.酯化反应中，酸羟基中的18O原子在产物酯中2.（有机结构与性质）巴豆酸的结构简式为CH3CH=CHCOOH。现有氯化氢 溴水 纯碱溶液 KMnO4酸性溶液 异丙醇，试根据其结构特点判断在一定条件下能与巴豆酸反应的物质的组合是( )A.B.C.D.3.（有机结构与性质）“魔棒”常被用于
2、晚会现场气氛的渲染。其发光原理是利用H2O2氧化草酸二酯产生能量，该能量被传递给荧光物质后便发出荧光，草酸二酯（CPPO）结构简式为：。下列有关说法不正确的是( )A.草酸二酯属于芳香族化合物 B.草酸二酯的分子式为C26H23O8Cl6C.草酸二酯难溶于水 D.1mol草酸二酯最多可与6molNaOH反应4.（羧酸的结构与性质）某有机物结构简式为 。关于它的叙述不正确的是( )A.该有机物能使溴的CCl4溶液褪色B.该有机物发生消去反应可得芳香烃C.该有机物在一定条件下可发生氧化反应D.该有机物在一定条件下可发生聚合反应，生成高分子化合物（C7H8O4）5.（乙醛的氧化反应）某学生做乙醛还原
3、性的实验，取1 molL1的CuSO4溶液2 mL 和0.4 molL1的NaOH溶液4 mL，在一个试管内混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀，实验失败的原因是（ ）A.NaOH不够量B.CuSO4不够量C.乙醛溶液太少D.加热时间不够6.（醛与羧酸的性质实验）以下实验操作简便、科学且易成功的是( )向甲酸钠溶液中加新制的Cu(OH)2并加热，确定甲酸钠中含有醛基将铜丝在酒精灯外焰上加热变黑后。再移至内焰铜丝又恢复到原来的红色在试管里注入2 mL CuSO4溶液.再滴几滴NaOH溶液后加入乙醛溶液即有砖红色沉淀产生将乙醇和乙酸的混合液注入浓硫酸中制备乙酸乙酯A. B.
4、 C. D.脱落酸7.（羧酸、酯的结构与性质）植物生长化学调控技术，作为一门新兴的农业生产实用技术，越来越受到广大科技人员和农户的普遍重视。已知CH3CH=CHCH3可简写成。脱落酸属植物生长抑制剂，对该物质叙述正确的是( )A.分子式为C15H20O4B.属于芳香族化合物C.1mol该物质最多可与3mol H2发生反应D.在一定条件下发生反应生成含七元环的物质8.（羧酸的结构与性质）进入2007年以来，禽流感在亚洲、欧洲、非洲的多个国家呈现卷土重来之势。达菲（Tamiflu）被认为是目前世界上公认的能够治疗禽流感的唯一有效的药物，它是以我国特有药材八角的提取物莽草酸（shikimicacid
5、）为原料合成的。已知莽草酸和达菲的结构简式如下： 莽草酸 达菲下列判断正确的是( )A.它们互为同系物 B.莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色，达菲不能C.达菲在热的NaOH溶液中能稳定存在 D.莽草酸的分子式为C7H10O5二、填空题（本大题包括3小题，共34分）9.（制取酚醛树脂）(13分)如图所示实验室制取酚醛树脂的装置：试管上方长玻璃管的作用是 。浓盐酸在该反应的作用是： 。此反应需水浴加热，为什么不用温度计控制水浴温度？。生成的酚醛树脂为色态。实验完毕后，若试管用水不易洗净，可以加入少量浸泡几分钟后，然后洗净。写出实验室制取酚醛树脂的化学方程式(有机物用结构简式)：，此反应类型是。此反应
6、的装置与的制取装置相似，惟一的区别在于。制取酚醛树脂的反应物都为无色，但制出的酚醛树脂往往呈粉红色，原因：。制得的酚醛树脂有型和型。10.（有机物结构与性质）(10分) A、B、C、D、E五种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示：请回答下列问题：这五种化合物中，互为同分异构体的是_。 （F）反应采取了适当措施，使分子中烯键不起反应。以上反应式中的W是AE中的某一化合物，则W是_。X是D的同分异构体，X的结构简式是_。反应属于_反应（填反应类型名称）。11.（有机物结构与性质）(11分)一种名为“苹果醋(ACV)”的浓缩饮料多年来风靡全美。A
7、CV是一种由苹果发酵而成的酸性饮品，具有解毒、降脂、减肥和止泻等功效。苹果酸是这种饮料的主要酸性物质，分离提纯后对苹果酸的分析如下： 其相对分子质量不超过140； 元素分析证明仅含C、H、O三种元素，各元素的质量分数为 C：35.82%，H：4.48%，其余为O元素；0.001mol苹果酸与足量NaHCO3反应放出44.8mLCO2，若等量该酸与足量金属Na在一定条件下充分反应则放出33.6mLH2(气体体积均已经折算为标准状况)；结构分析表明，苹果酸中所有碳原子在一条主链上。 回答下列问题： 苹果酸的分子式为： ；写出苹果酸在一定条件下分子内脱水得到的链状产物的结构简式： ，该产物中含有的官
8、能团的名称是： ，该反应的类型属于： ；苹果酸在一定条件下进行分子内脱水时是否还能得到其他可能的产物，有的话请写出其产物的任意一种结构简式，没有其他产物则此问不填： ；写出苹果酸一定条件下与足量Na反应的化学方程式： ；写出苹果酸与碳酸氢钠溶液反应的化学方程式： 。三、计算题（本大题包括1小题，共10分）12.（羧酸结构与性质、计算）(10分)甲酸（HCOOH）、乙酸（CH3COOH）、乙二酸（HOOCCOOH）均为有机羧酸。若甲酸、乙酸、乙二酸以等物质的量混合的混合酸a mol，则其完全燃烧时消耗的氧气的物质的量为 mol。（用a的关系式表示）。现有甲酸和乙二酸的混合酸c mol，其完全燃烧
9、时消耗氧气的物质的量为0.5c mol，则该混合酸中甲酸和乙二酸的物质的量之比是 。现有甲酸、乙酸和乙二酸的混合酸m g，完全燃烧后恢复到标态下得到4.48L CO2气体。如果完全中和上述m g混合酸，需要1 molL-1的NaOH溶液160 mL。试通过计算确定m的取值范围。B卷综合能力提升应用题13.(重要有机物之间的转化)有机物甲可氧化生成羧酸，也可还原生成醇.由甲生成的羧酸和醇在一定条件下反应可以生成化合物乙，其分子式为C2H4O2.下列叙述不正确的是 ()A.甲分子中碳的质量分数为40% B.甲在常温、常压下为无色液体C.乙比甲的沸点高 D.乙和甲的实验式相同14.( 烯与醛之间的转
10、化)一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成.如由乙烯可制丙醛：CH2=CH2COH2CH3CH2CHO由丁烯进行醛化反应也可得到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有()A.2种 B.3种C.4种 D.5种15. (重要有机物之间的转化)化学式为C5H10O2的羧酸A可由醇B氧化得到，A和B可生成酯C(相对分子量为172)，符合此条件的酯有 ()A.1种 B.2种 C.3种 D.4种16.（有机物体结构与性质）、(10分)某烃的含氧衍生物A的相对分子质量为240，其碳的质量分数为80.0%，氧的质量分数是氢的质量分数的2倍，分子中含有2个苯环，每个苯环上都只有一个取代
11、基，该取代基无支链。A在稀酸溶液中加热时发生水解，得到B和C，C的相对分子质量为108。通过计算写出A的分子式_。C的结构简式_。B的结构简式_。B的同分异构体中，有一类属于酯，且苯环上的一氯取代物只有2种，则其可能的结构简式有(任写1种)_。实验题17.（甲醛的性质）(14分)甲醛是世界卫生组织（WHO）确认的致癌物和致畸物质之一。我国规定：室内甲醛含量不得超过0.08mgm3。某研究性学习小组欲利用酸性KMnO4溶液测定空气中甲醛的含量，请你参与并协助他们完成相关学习任务。【测定原理】KMnO4 （ H）溶液为强氧化剂，可氧化甲醛和草酸。4MnO45HCHOH4Mn25CO211H2O 2
12、MnO45H2C2O46H2Mn210CO2 8H2O 【测定装置】部分装置如下图所示ab5.00mL1.00103molL-1KMnO4（滴有几滴H2SO4）【测定步骤】用 量取5.00mL 1.00103molL1 KMnO4溶液于洗气瓶中，并滴入几滴稀H2SO4，加水20mL稀释备用。将1.00103 molL1的草酸标准溶液置于酸式滴定管中备用。打开 ，关闭 （填“a”或“b”），用注射器抽取100mL新装修的房屋室内空气。关闭 ，打开 （填“a”或“b”），再推动注射器，将气体全部推入酸性高锰酸钾溶液中，使其充分反应。再重复4次。将洗气瓶中溶液转移到锥形瓶中（包括洗涤液），再用标准草
13、酸溶液进行滴定，记录滴定所消耗的草酸溶液的体积。再重复实验2次（每次所取的高锰酸钾溶液均为5.00mL）。3次实验所消耗草酸溶液的体积平均值为12.38mL。【交流讨论】计算该居室内空气中甲醛的浓度 mgm3，该居室的甲醛 （填是或否）超标。某同学用该方法测量空气中甲醛的含量时，所测得的数值比实际含量低，请你对其可能的原因（假设溶液配制、称量或量取及滴定实验均无错误）提出合理假设：_ _（至少答出2种可能性）。实验结束后，该小组成员在相互交流的过程中一致认为：实验装置应加以改进。有同学提议：可将插入KMnO4溶液的管子下端改成具有多孔的球泡（右图），有利于提高实验的准确度，其理由是_ _ 。实
14、验原理可以简化。实验中无需用草酸标准液滴定，可直接抽取室内空气，再压送到洗气瓶中至KMnO4溶液刚好褪色。若要使KMnO4溶液褪色，注射器抽气次数应不少于 （填整数）。18.（环己烯制备）某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图），以环己醇制备环己烯制备粗品 将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入lmL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热 至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品。A中碎瓷片的作用是_，导管B除了导气外还具有的作用是_。试管C置于冰水浴中的目的是_。制备精品环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在_层(填上或下)，分液后用_ (填入编号)洗
15、涤。 a.KMnO4溶液 b.稀H2SO4 c.Na2CO3溶液再将环己烯按右图装置蒸馏，冷却水 从_口进入。蒸馏时要加入生石灰，目的是_。收集产品时，控制的温度应在_左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是( ) a.蒸馏时从70开始收集产品 b.环己醇实际用量多了 c.制备粗品时环己醇随产品一起蒸出以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是_。 a.用酸性高锰酸钾溶液 b.用金属钠 c.测定沸点创新题19.(有机合成）簸箩酯是一种具有菠萝气味的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸OCH2COOH发生酯化反应的产物。甲一定含有的官能团的名称是_。5.8g甲完全燃烧可产生0.3molC
16、O2和0.3molH2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_。苯氧乙酸有多种类型的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是(写出任意2种的结构简式)_ _。已知： 簸箩酯的合成线路如下： 及时X不可选用的是(选填字母)_。a、CH3COONa溶液 b、NaOH溶液 c、NaHCO3溶液 d、Na 丙的结构简式是_，反应的反应类型是_。反应的化学方程式是_。20. (有机合成）(8分)水蒸气跟灼热的焦炭反应，生成A和P的混合气体，它是合成多种有机物的原料气。下图是合成某些物质的路线。其中，D、G互为同分异构体，G
17、、F是相邻的同系物；B、T属同类有机物，T分子中碳原子数是B的2倍；等物质的量的T、B跟足量的金属钠反应，T产生的氢气是B的2倍；S能跟新制氢氧化铜反应，1 mol S能产生1 mol 氧化亚铜。请回答：分子式A_，P_；结构简式：B_，D_，S_；反应类型：X_，Y_；化学方程式：EF_；T跟过量的G在浓H2SO4存在，加热条件下反应_。答案与解析:A卷：1.C解析根据酯化反应的断键、成键规律；酯的性质。2.D解析该有机物含有C=C双键和羧基等官能团，根据结构决定性质的原是，可推测巴豆酸具有烯烃和羧酸的性质，题中所列五种物质均能与该有机物发生反应。3.B解析草酸二酯含有苯环，故属于芳香族化合
18、物；根据有机物各原子的成键原则可知草酸二酯的分子式为C26H24O8Cl6； 草酸二酯属于酯类有机物，不溶于水；1mol草酸二酯最多可与6molNaOH反应。4.B解析根据该有机物的结构简式可知，含有碳碳双键，能与Br2发生加成反应从而使使溴的CCl4溶液褪色，能发生缩合反应，生成高分子化合物，故选项A、D正确；选项B，该有机物含有醇羟基，能发生消去反应，但其产物仍为烃的衍生物，不可能得到只含有C、H两种元素的芳香烃，错误；选项C，该有机物中的碳碳双键和醇羟基在一定条件下均可被氧化。5.A解析由于CH3CHO和新制Cu(OH)2的反应必须在碱性条件下进行（即用CuSO4和NaOH反应制备Cu(
19、OH)2时须NaOH过量），所以本实验失败的原因是NaOH不足。6.A解析是检验醛基的方法。将铜丝在酒精灯外焰上加热变黑后，生成氧化铜。再移至内焰时，氧化铜与内焰中的乙醇反应生成铜，铜丝又恢复到原来的红色。反应的化学方程式为：CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O。NaOH溶液不足。浓硫酸注入乙醇与乙酸的混合溶液中，相当于浓硫酸稀释。7.D解析分子式为C15H22O4；分子结构中无苯环，不属于芳香族化合物；1mol该物质最多可与4mol H2发生反应。8.D解析同系物是指结构相似，在分子组成上相差若干个“CH2”的物质，莽草酸和达菲的结构既不相似，在分子组成上也不是相差若干个“CH
20、2”。它们的分子中都含有碳碳双键，所以都可以使溴的四氯化碳溶液褪色。达菲是一个酯类化合物，在热的NaOH溶液中不能稳定存在，要水解生成其他的物质。由莽草酸的结构简式可以得出它的分子式为C7H10O5。9.冷凝，回流；催化剂；沸水浴；粉红；黏稠；乙醇；缩聚反应；硝基苯；无温度计；制得树脂中含有末反应完且被氧化了的苯酚；线；体。解析制取酚醛树脂是重要的实验操作，需要了解掌握实验装置和操作方法，及反应过程中的实验现象。10.BC；E； ；还原（或加成、加氢、催化加氢等）。解析分子式相同，原子的空间排列方式不同的两种物质互称为同分异构体。因此，只要能找到C、H、O三种原子数目对应相等的化合物，就找到了
21、答案。（1）应为B、C。W经反应被氧化成F，则W与F的碳原子排列方式相同，因此W应为E。由于X与D是同分异构体，则X与D的分子式相同，X与F相比多了两个氢原子，且X与F的碳原子排列方式相同，故X的结构简式为：，由此可知，反应为加成反应。11.C4H6O5；HOOCCCCOOHHH （1分）；碳碳双键、羧基 （共1分）；消去反应（1分）； 或 或 2HOOCCCCOOH6Na3H2HHOHH2NaOOCCCCOONaHHONaH HOOCCCCOOH2NaHCO32CO22H2OHHOHHNaOOCCCCOONaHHOHH解析根据a可知苹果酸中含有C、H、O三种元素，且C与H的原子个数比为2：3
22、。根据b可知苹果酸中含有两个COOH和1个OH，苹果酸中含有4个不同环境的C原子，则含有的H原子为6个，根据有机物的成键原则可得苹果酸的结构简式为HOOCCH2CH(OH)COOH。其分子式为C4H6O5。根据苹果酸的结构简式可知发生分子内脱水有三种方式：其一是OH与H原子发生消去反应而脱水形成HOOCCHCHCOOH，其二是OH与邻近的COOH发生酯化反应而脱水形成环酯，其三是OH与另一个COOH发生酯化反应而脱水形成环酯。苹果酸与钠、碳酸氢钠反应的方程式不难写出。12.amol；0.5b；3.9m3.96。解析第问不难求解，答案为amol。第甲酸与乙二酸与氧气反应均为1：2，所以，答案为0
23、.5b。（3）设甲酸（CH2O2）为xmol，乙酸（C2H4O2）为ymol，乙二酸（C2H2O4）zmol，根据碳原子守恒，x+2y+2z=0.1，根据与氢氧化钠反应得出定量关系式x+y+2z=0.08，两式相减得y=0.02mol, x+2z=0.06mol, 当x=0时，z0.03，m为最小值0.0390+600.02=3.9，当z=0，x=0. 06时，m为最大值600.02+0.06463.96g，所以答案为3.9m0.08 mgm3，所以该居室内空气中甲醛的浓度超标。既然溶液配制、称量或量或量取及滴定实验均无错误，引起测定结果HCHO的浓度偏低，应该从样品气中HCHO没有被充分吸收
24、去分析，据此可得出可能的原因。 将插入KMnO4溶液的管子下端改成具有多孔的球泡后，能将含有HCHO的空气均匀分散，增大气体与溶液的接触面积，从而使空气中的HCHO能被酸性KMnO4溶液充分吸收。100mL空气中含有HCHO的物质的量为1.2 106 mol，则注射器抽取N次所含HCHO的物质的量为1. 2 108 Nmol，根据关系式：4MnO4 5HCHO可得：55.0010641.2 108N，解得N521次。18.防暴沸；冷凝；防止环己烯挥发；上层；b c； g； 破坏恒沸点，利于环己烯的蒸出；83；b；c。解析：在化学实验中，加入碎瓷片的作用是防暴沸；导管B是比较长的，能增加与空气的
25、接触面积，其作用是导气和将生成的气体物质冷凝。因反应物环己烯的沸点只有83，易挥发，将其置于冰水浴中的目的是防止其挥发，减少产物的损失。环己烯难溶于水，且密度比水小，应浮在液体的上层；环己烯中含有碳碳双键，能被KMnO4溶液氧化，稀硫酸达不到除去酸性杂质的目的；Na2CO3溶液不环己烯反应，且能与酸性物质反映，能达到实验目的。蒸馏时冷却水，应从g口进入，这样水才能整个充满冷凝器，冷却水与气体形成逆流，从而达到充分冷凝。当一种溶液加热到某一温度时，它的气相和液相的组成恒定不变时，该溶液就叫做恒沸溶液。该温度叫恒沸点，具有恒沸点的物质用一般蒸馏的方法是无法除去其中的水分的，但加入生石灰(CaO)，
26、使产品中的水跟生石灰反应，再加以蒸馏就可以制得无水产品了。根据环己烯的沸点可知温度应控制在83，影响精品环己烯质量低于理论值可能的因素应从原料和产品的损耗及原料的转化方面去分析。蒸馏时从70开始收集产品，并没有损耗产品；环己醇实际用量多，有相当一部分不能转化成环己烯，使得精品环己烯质量低于理论值；制备粗品时环己醇随产品一起蒸出，是反应已经完成了才进行的，精品环己烯质量与理论值之间没有关系。纯净物都有固定的沸点，可通过测定其沸点的方法来区别环己烯精品和粗品。环己烯精品和粗品中都含有环己烯，都能酸性KMnO4溶液反应，而无法区别；粗品中含有酸性物质，可以与金属钠反应产生气泡（H2）；而精品中不存在
27、其它能与钠反应的杂质，与金属钠不发生反应，故可用金属钠鉴别之。19.羟基；CH2=CH-CH2-OH (答对其中任意两个均给分) ； a c；ClCH2COOH；取代反应；。解析甲与苯氧乙酸发生酯化反应，故其结构中必定含有羟基；甲蒸汽对氢气的相对密度为29，故其相对分子质量为58，5.8g为0.1mol，其中n（C）=0.3mol，n(H)=0.6mol，故其化学式为C3H6O，分子中不含甲基且是链状结构，故其结构简式为：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能与FeCl3溶液发生显色反应，结构中必须含有酚羟基，根据苯氧乙酸的结构简式：，可将基团分为羟基和酯基两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基
28、取代物有两种的为对位结构，可写作：、；试剂X是与苯酚中的酚羟基反应，其中b、d能发生，a、c不能选用；根据信息：，可推得丙为ClCH2COOH，反应II为取代反应；反应IV是将甲和苯氧乙酸酯化，故其反应式为：20.H2；CO；CH3OH；HCOOCH3；HOCH2CHO；酯化；还原（或加成）；2HCHO+O22HCOOH；2CH3COOH+HOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3+2H2O。解析首先从C+H2O（g）CO+H2（A、P混合气）出发，根据题中所示变化，分析推断出B是醇，E是醛，F是羧酸。CO+H2（能发生这两步氧化的有机物是醇）因为CO和H2在催化剂作用下可生成含有1个碳原子的醇，即CO+2H2CH3OH，所以B为甲醇，E是甲醛，F为甲酸，D为甲酸甲酯。又因为G和F是相邻的同系物，故可推知G为乙酸。其次再根据题中所示的CH3OH+PCH3COOH（G），可知增加的是C、O原子，则P为CO，A为H2。最后再根据HCHO+CO+H2S，S能跟新制氢氧化铜反应，1 mol S能产生1 mol氧化亚铜，可推知S一定是含2个碳原子的一元醛（只含有1个CCHO）；同时由于S+H2T，每摩尔B、T跟足量金属钠反应，T产生的氢气是B的两倍，又可推知T为二元醇，则S中还应含1个OH。综上所述可推知S为羟基乙醛，T为乙二醇。