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1、A1,E-mail: URL: ,Chapter 1,Introduction 第一章 绪论,Organic Chemistry A (1) By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University,Content,Part I Organic compounds and organic chemistry - History 第一部分 有机化合物与有机化学 历史简介 Part II Fundamental Knowledge 第二部分 基础知识 Structure, reaction B. Saturation of a covalent bond; C. Direct
2、ion of a covalent bond; D. Hybrid orbital theory. sp3,sp2,sp hybrid orbital VSEPR theory,Electrons with opposite spin form covalent bond. 自旋方向相反的电子配对形成共价键,B. Saturation of a covalent bond 共价键具有饱和性,If a electron has been involved in one covalent bond, no third electron would be accepted. 当原子的一个未成键电子与
3、其他原子的一个电子配对之后,就不能再与第三个电子配对。,C. Direction of a covalent bond 共价键具有方向性,成键时,两个电子的原子轨道发生重叠,重叠部分的大小决定共价键的牢固程度,两种较稳定的重叠成键方式:,原子轨道沿轨道的对称轴方向重叠, 键,两个平行的p轨道侧面交叠, 键,-bond,s-s,s-p,sp3-sp3,-bond,电子云分布沿键轴呈圆柱形对称,电子云密度在两个原子键轴平面的上方和下方最高,D. Hybrid Orbital Theory 杂化轨道理论,sp3 hybridization,C,sp3 hybridization,C,sp3 hybr
4、idization,sp2 hybridization,-,+,p orbital,sp2 orbital,sp2 hybridization,+,-,sp2 hybridization,sp hybridization,-,-,+,+,p orbital,sp orbital,-,-,+,+,sp hybridization,-,-,+,+,sp hybridization,不同杂化态碳原子的电负性差异,sp3,sp2,sp,sp杂化形式的轨道成键后，两成键原子间电子云密度最大的区域最偏向该碳原子 可视为sp杂化的碳原子的电负性最大 即：s成分越多的杂化形式，可视为电负性越大,VSEPR T
5、heory 价电子对互斥理论,Valance Shell Electron-Pair Repulsion Theory,Electron pairs repel each other, so that the farthest apartment is always reached. 价电子对互相排斥，使得成键轨道具有最大的距离和最小的干扰。,Molecular Orbital Theory 分子轨道理论,要点：原子形成分子后，成键电子并不局限于某一个原子或某几个原子之间，而是在整个分子中运动。通过薛定谔方程可求出描述分子中电子运动状态的波函数 (分子轨道）。成键电子按一定规则填充在不同分子轨
6、道中。,优点：将分子视为一个整体，某一电子的运动状态不仅受某一原子的影响，而是受所组成分子的原子的共同作用。 缺点：求解困难 改进：原子轨道线性组合法（LCAO） 即：将分子轨道视为所属原子轨道的线性组合。,组合方法：, 化学键由原子轨道重叠产生, 任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道, 定域键（与共轭离域键相对）的原子轨道数为2，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低成键轨道。另一比原来轨道的能量高反键轨道（以加“*”表示）。,LCAO(Linear Combination of Atomic Orbital),=,A =,AA 1,|A| 1,Atomic
7、Orbital,Molecular Orbital,反键轨道,成键轨道,Bond Energy 键 能,Polarity 键的极性,Parameters of a covalent bond 键参数（描述共价键的物理量）,自学,Bond Energy,Bond Energy,E,反应所放出的能量 或逆向反应吸收的能量,“键能”,Dissociation energy 离解能,CH4,CH3 + H,CH2 + H,CH + H,C + H,D1,D2,D3,D4,Bond energy of C-H bond:,键能和离解能不同,离解能：指定的某一种离解方式,键能：具有平均的概念,键能,键的强
8、度,越不易断裂,Bond Length,A,B,成键的两个原子核之间的平均距离：,（形成共价键的两个原子之间存在着一定的吸引力和排斥力，使原子核之间保存着一定的距离，此距离为键长。）,A,B,Bond length is the average distance of the nuclear of the two bonding atoms.,C,C,C,C,C,C,C,H,Average Bond length,0.154nm,0.134nm,0.120nm,0.109nm,Bond Angel,eg. CH4 C2H2,HCX bond angle,109o28,180o,两个共价键之间的
9、夹角 反映了分子的空间结构,Polarity,相同原子形成共价键时 电子云对称分布在两个原子核之间 两核正中位置电子云密度最大,正电荷中心与负电荷中心相重叠,不同电子形成共价键时 电子云偏向于电负性大的，使之微负 （）,C,C,C,F,Polar bond 极性键,Nonpolar bond 非极性键,C,F,d,+q1,-q2,Bond moment 键矩, = ed = (q1+q2)d,Unit: Debye,Molecular polarity,Bond polarity,Polar Bonds,Nonpolar Molecule,2.1.2 Organic reactions 有机化
10、合物的反应,2.1.2.1 Cleavage of covalent bonds 共价键的断裂 2.1.2.2 Reaction types 反应类型,Hemolytic cleavage 均裂,自由基 Free radical,Unshared electron pair 未配对电子,CH3,Cl,Hetrolytic cleavage 异裂,负离子 Anion,正离子 Cation,Carbonion 碳负离子,CH3+,Carbonium ion 碳正离子,2.1.2 Organic reactions 有机化合物的反应,2.1.2.1 Cleavage of covalent bond
11、s 共价键的断裂 2.1.2.2 Reaction types 反应类型,2.1.2.2 Reaction types 反应类型,Radical reaction,Ionic reaction,Concerted reaction,Radical induced reactions,Carbonion or carbonium ion induced reactions,The forming of new bonds and breaking of old bonds occur at the same time.,自由基反应：由自由基引起的反应,离子型反应：由碳正离子或碳负离子引起的反应,
12、协同反应：新键形成与旧键的断裂同时发生（后述）,By carbon sketch,Chain,Carbon cycle,Hetrocycle,2.1.3 Classification 有机化合物的分类,按碳架分类,开链化合物,碳环化合物,杂环化合物,脂环化合物,芳香族化合物,按官能团分类,官能团：有机化合物分子特别能起化学反应的一些原子或原子团，它通常可以决定化合物的主要性质。,具体分类请自学,Part II Fundamental Knowledge 第二部分 基础知识 2.1 Structure, Reaction & Classification 结构、反应与分类 2.2 Formula
13、s 结构式 2.3 Nomenclature 命名 下一章：NMR, IR, UV & MS,2.2 Formulas 结构式,2.2.1 Lewis electron-dot structure 路易士电子式,H,C,H,H,H,Electron-dot structure (Lewis structures)（路易士电子式）,有机化合物中不常用,2.2.2 Construction formula 构造式,Dash formula （蛛网式）,Condensed formula （构造式、构造式简式）,将直链上相同的亚甲基合并 侧链基团用括号写于所连原子的右侧 第一个碳原子上的取代基可写在
14、左侧,CH3(CH2)3CH3,CH3CH2CH2CH2CH3,CH3C(CH3)2CH3,2.2.3 Line-bond structure 键线式,H、C可省去不写，其它元素不可省略 端点与拐角各代表一个碳原子 单线代表单键，双线代表双键，叁线代表叁键 甲烷、乙烷、乙烯和乙炔等一般不用键线式表示,Rather than,CH3CH2OCH2CH3,C and H atoms are omitted, while other types of atoms are not.,Part II Fundamental Knowledge 第二部分 基础知识 2.1 Structure, React
15、ion & Classification 结构、反应与分类 2.2 Formulas 结构式 2.3 Nomenclature 命名 下一章：NMR, IR, UV & MS,2.3 Nomenclature 命名,2.3.1 几个与命名有关的词 2.3.2 基本步骤 2.3.3 复杂结构命名的几个小原则,Prefix & Suffix,(A) 甲 乙 丙 丁 戊 己 庚 辛 壬 癸 (B) 1o, 2o, 3o, 4o Primary secondary tertiary tetra- ( 伯 仲 叔 季 ) (C) -yl, -ylene, -ylidyne ( 基 亚基 次基) (D)
16、n-, iso-, neo- ( 正 异 新 伯 仲 叔 季),2.3.1 几个与命名有关的词,“天干地支”简称“干支”，是夏历中用来编排年号和日期用的。 天干：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸；地支：子、丑、寅、卯、辰、巳、午、未、申、酉、戌、亥，也称十二地支。,(A) 甲 乙 丙 丁 戊 己 庚 辛 壬 癸,来源于中国“天干地支”的“天干”,与碳原子个数关联,Alkanes are usually named after Chinese era.,甲是拆的意思, 指万物剖符而出. 乙是轧的意思, 指万物出生, 抽轧而出. 丙是炳的意思, 指万物炳然著见. 炳，长 势正旺丁是强的意思,
17、 指万物丁壮. 戊是茂的意思, 指万物茂盛. 己是纪的意思, 指万物有形可纪识. 庚是更的意思, 指万物收敛有实. 辛是新的意思, 指万物初新皆收成. 壬是任的意思, 指阳气任养万物之下. 癸是揆的意思, 指万物可揆度. ,(B) 1o, 2o, 3o, 4o Primary, secondary, tertiary, tetra- ( 伯、仲、叔、季),与一个碳原子相连的碳原子 1o碳（伯碳、一级碳） 与两个碳原子相连的碳原子 2o碳（仲碳、二级碳） 与三个碳原子相连的碳原子 3o碳（叔碳、三级碳） 与四个碳原子相连的碳原子 4o碳（季碳、四级碳）,与伯碳原子相连的氢原子 1o氢（伯氢、一级
18、氢） 与仲碳原子相连的氢原子 2o氢（仲氢、二级氢） 与叔碳原子相连的氢原子 3o氢（叔氢、三级氢）,伯,仲,叔,季,(C) -yl, -ylene, -ylidyne ( 基、亚基、次基),基： 一个化合物从形式上去掉一个单价的原 子或原子团的剩余部分称之为“基”,甲基,乙基,正丙基,Ethyl Et,Name,Abv.,Chinese naming,Methyl Me,n-Propyl n-Pro,IUPAC nomenclature allowed group naming,Name,Isopropyl,Abv.,i-Pr-,Chinese naming,异丙基,Isobutyl,i-B
19、u-,异丁基,Isobutyl,i-Bu-,叔丁基,Sec-butly,S-Bu-,仲丁基,复杂的基（系统命名） 从基的第一个原子开始，沿最长链编号,亚基：一个化合物从形式上去掉两个单价或 一个双价的原子或原子团的剩余部分,例如：,1,4 -,1,3 -,亚基,Methylene,Ethylene,1,2-ethylene,Butylene,1,4-butylene,1,3-butylene,次基：一个化合物从形式上去掉三个单价（同一原子）或一个叁价的原子或原子团的剩余部分,次基,次甲基 Methylidyne,次乙基 Ethylidyne,(D) n-, iso-, neo-,正,strai
20、ght chain, no branch,n-,n-pentane,正戊烷,n-pentyl,正戊基,正,异,新,伯,仲,叔,季, 化合物命名：直链，无支链, 基的命名：从直链烷烃上失去伯氢,the group obtained when one primary hydrogen is removed,正,异,新,伯,仲,叔,季,异,iso-,a straight chain with one methyl group on site 2,iso-pentane,异戊烷,iso-butane,异丁烷, 化合物的命名：只有第二位上有一个甲基，其余为直链,iso-butyl,异丁基,iso-pen
21、tyl,异戊基, 基的命名：只有第二位上有一个甲基， 且从长链的另一端失去伯氢,异,iso-,正,异,新,伯,仲,叔,季,新,two methyl groups on site 2,neo-, 化合物的命名：只有第二位上有两个甲基，其余为长链,新戊烷,新己烷, 基的命名：只有第二位上有两个甲基， 且从长链的另一端失去伯氢,新戊基,新己基,新,neo-,正,异,新,伯,仲,叔,季,伯,Primary,H,H,H,10,Primary carbon,C,10,Primary hydrogen,正,异,新,伯,仲,叔,季,仲,Secondary,H,H,20,Secondary carbon,C,2
22、0,Secondary hydrogen,the alkyl group obtained when a secondary hydrogen is removed,从直链烷烃上去掉一个仲氢原子所得的烷基,仲丁基,正,异,新,伯,仲,叔,季,叔,Tertiary,H,H,Tertiary carbon,C,30,Tertiary hydrogen,30,the alkyl group obtained when a tertiary hydrogen is removed,去掉一个叔氢后所得的烷基，且一般仅限于如下结构,叔丁基,叔戊基,正,异,新,伯,仲,叔,季,季,Quaternary,40
23、,Quaternary carbon,C,IUPAC nomenclature,1979 AD.,1980 AD.,One name,Constitution,Translation,One compound,原则:“一名对一物”（可能“一物对多名”）,IUPAC概况: 化学通报 8:57（1984） 大学化学 13(2):61(1998) IUPAC系统命名细则参见网络学堂资料,Three Steps: 1) parent name 找母体 2) numbering 编号 3) nomenclature 书写,2.3.2 基本步骤,Step I: parent name 找母体,A. 母体是
24、哪一类化合物？ “母体官能团”,“辈份”高,“辈份”中,“辈份”低,一般不做母体官能团,以“辈分”最高的为“母体官能团”，确定化合物类别,烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,（取代）烷烃,羧酸,（取代）羧酸,B. 确定母体,“主链”,含母体官能团的最长链,主链：戊酸,Step II: numbering 编号,A. 优先照顾母体官能团，使其位次最小,B. 如果两种编号方式母体官能团位次均一样，则可兼顾取代基,1,1,2,2,3,3,4,4,5,1,注：既有双键又有叁键！,使双键、叁键有最低的编号 若编号有选择，则优先双键,1,1,Step III: nomenclature 书写,取代基位号-取代基名称-
25、母体官能团位号-母体,若有几个相同的支链，则在支链前加“二、三”等数字 表示支链位置的几个阿拉伯数字之间用逗号,3-羟基戊酸,3,3-二甲基戊酸,3-甲基-3-戊醇,2.3.3 复杂结构命名的几个小原则,均为“己烷”，如何选主链？,小原则一：候选主链如有多个等长的碳链，则选含有支链数目最多的为主链。,Substitution groups on 3, 4 sites.,Substitution groups on 2, 4 sites.,两种选法均含有两个支链，何如？,小原则二（最低系列规则）：若两条链链长相同，且支链数也相同，则选支链位号最小的为主链，并以此规则编号。,比较编号大小的原则：按
26、编号顺序比较，先比第一个，若相同则比第二个依此类推。,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,2,4,5,2,3,5,最低系列规则亦用于编号,顺序规则：为了决定有关原子或基团排列顺序而人为定下的规则，序列小的写在前面。,如何编号？,从小的基团一端开始编号,基团谁大谁小？,（1）单原子取代基：按原子序数大小排列，原子序数大的顺序大，原子序数小的顺序小。,基团大小的判定,(2)多原子取代基：先比较第一个原子,如果两个多原子基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其他原子，比较时，按原子序数排列，先比较最大的一个，仍相同，再顺序比较居中的、最小的。,(3)含有双键或叁键的基团，可认为连有两个或叁个相同的原子。,小原则三：如果两个不同取代基所取代的位置按两种编号法位号相同，则从顺序较小基团的一端开始编号。,小原则四：书写时顺序较小的基团列于前,此处与英文命名不同！,4-丙基-8-异丙基十一烷,小原则五：如支链上还有取代基，则从与主链相连的碳原子开始，将支链的碳原子依次编号，支链上取代基的位置就由这个编号所得的位号表示。,Thank you!,