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1、光催化降解甲基橙实验一、实验目的1、了解TiO2光催化的基本原理；2、了解TiO2光催化降解甲基橙的影响因素如pH、甲基橙初始浓度等对甲基橙脱色率的影响；3、学会利用分光光度法测定甲基橙的浓度。二、实验原理（一）甲基橙性质甲基橙（Methyl Orange: MO）别名金莲橙D，又名对二甲基氨基偶氮苯横酸钠。甲基橙为红色鳞状晶体或粉末，微溶于水，不溶于乙醇。甲基橙的变色范围：pH 4.4时变黄，3.14.4时呈橙色。甲基橙属于阳离子型染料，是常用的纺织染料的一种，主要用于对腈绝纤维的染色。由于甲基橙分子结构中含有偶氮基（N=N），不易被传统的氧化法彻底降解，容易造成环境污染。（二）TiO2光催
2、化原理半导体材料TiO2作为光催化剂具有化学稳定性高、耐酸碱性好、对生物无毒、不产生二次污染、廉价等优点，故以TiO2为催化剂的非均相纳米光催化氧化是一种具有广阔应用前景的水处理新技术，倍受人们青睐。TiO2半导体光催化反应机理图如图1-1所示。半导体粒子具有能带结构，一般由填满电子的低能价带（VB）和空的高能导带（CB）构成，价带中最高能级与导带中的最低能级之间的能量差叫禁带宽度（简写为Eg）。半导体的光吸收闽值与带隙能Eg有关，其关系式为：g=1240/Eg（eV）。锐钛矿型的TiO2带隙能为3.2 eV，光催化所需入射光最大波长为387.5 nm。当波长小于或等于387.5 nm的光照射
3、时，TiO2价带上的电子（e-）被激发跃迁至导带，在价带上留下相应的空穴（h+），且在电场的作用下分离并迁移到表面：TiO2 + h h+ + e-（1-1）光生空穴（h+）是一种强氧化剂（EVB =3.1V)，可将吸附在TiO2颗粒表面的OH- 和H2O分子氧化成OH自由基，OH能够氧化相邻的有机物，亦可扩散到液相中氧化有机物：H2O + h+ OH + H+（1-2）OH- + h+ OH （1-3）导带电子（e-）是一种强还原剂（ECB = -0.12V），它能与表面吸附的氧分子发生反应，产生O2-超氧离子自由基以及OOH自由基。O2 + e- O2-（1-4）H2O + O2- OOH
4、 + OH-（1-5）2OOH O2 + H2O2（1-6）H2O2 + e- OH + OH-（1-7）H2O2 + O2- OH + OH- （1-8）上述反应过程中产生的活性氧化物种如：OH、O2-、HOO、H2O2等，可以氧化包括难生物降解化合物在内的众多有机物，使之完全矿化成H2O、CO2等无机小分子。h+O2-hCBH2O OH-OHVBH2Oe-O2 TiO2图1-1 TiO2光催化反应机理图（三）光催化降解甲基橙的影响因素（1）溶液初始浓度光催化氧化的反应速率可用 Langmuir-Hinshelwood 动力学方程式来描述：r = k K C / ( 1 + K C )（1-
5、9）式中 r 反应速率；C 反应物浓度；K 表观吸附平衡常数；k 发生于光催化活性位置的表面反应速率常数。低浓度时，KC1，则上式可以简化为：r = k K CKC（1-10）即在一定范围内，反应速率与溶质浓度成正比，初始浓度越高，降解速率越大；但是当初始浓度超过一定范围时，反应速率有可能随着浓度的升高而降低。因此，溶液的初始浓度应控制在一定的范围内。（2）催化剂用量在一定强度紫外光照射下TiO2粒子被激发，继而在光催化体系中产生羟基自由基等系列活性氧化物种，因此较多量的TiO2必然能产生较多的活性物种来加快反应进程，从而提高降解效率，可是当催化剂超过一定量时反应速率不再增加。这是因为过多的T
6、iO2粉末会造成光的透射率降低及发生光散射现象，所以进行光催化降解反应时有必要选择一个最佳的催化剂加入量。三、实验试剂、材料1、甲基橙2、TiO2（P25）3、1L容量瓶 3个4、1L烧杯 3个5、石英反应器 2个6、50ml移液管 2支7、10ml移液管 2支8、玻璃比色皿 1个9、搅拌子 2颗10、10 ml比色管 5支11、10 ml一次性注射器 若干12、10mL离心管 10支四、实验步骤1、1 g/L甲基橙储备液的配制：称取0.5 g甲基橙溶于水中，转移到500 mL容量瓶中，定容、摇匀，得到1 g/L的甲基橙溶液。2、20 mg/L甲基橙反应液的配制：取1 g/L甲基橙储备液20
7、mL于1 L容量瓶中定容，得到20 mg/L的甲基橙溶液，用HCl和NaOH调节甲基橙的pH至3左右。3、光催化反应实验：（1）直接光解和TiO2光催化降解甲基橙的对比：取两个反应器，编号为A、B。A的条件：用量筒量取20 mg/L的甲基橙150 mL，倒入A反应器中，不加TiO2，放入一颗搅拌子；B的条件：用量筒量取20 mg/L的甲基橙150 mL，倒入B反应器中，加入0.2 g TiO2。（2）将两反应器放入光反应装置中，接通冷凝水，打开紫外灯进行光催化实验。（3）分别于0 min、10 min、20 min、30 min、40min和50min取样，用一次性注射器（或移液管）取样10
8、mL于离心管中，测定甲基橙吸光度。4、甲基橙浓度的测定采用722分光光度计在波长为466 nm下测定甲基橙的吸光度。（1）甲基橙标准曲线的绘制取5支10 ml比色管，用10 mL移液管分别移取20 mg/L甲基橙溶液0、2.5、5、7.5、10 ml于比色管中，制得浓度为0、5、10、15、20 mg/L的甲基橙标准曲线，绘制吸光度对浓度的标准曲线。（2）样品浓度的测定取出的样品在8000 r/min转速下离心5 min，在466 nm波长处测定样品的吸光度，根据标准曲线计算甲基橙的浓度值，按下式计算甲基橙的去除率。式中：C0甲基橙溶液的初始浓度；Ct甲基橙溶液t时刻的浓度五、数据记录及分析1
9、、甲基橙溶液标准曲线数据填入表1中，样品吸光度值数据填入表2。表1 甲基橙标准曲线数据记录表浓度（mg/L）05101520吸光度0.0000.3710.6921.0291.350表2 甲基橙吸光度测定记录表编号0 min10 min20min30 min40 min50min A1.3471.2951.2931.2191.200 1.173 B 1.759 1.590 1.187 0.999 0.989 0.924 甲基橙浓度记录表编号0min10min20min30min40min50min A19.7919.0218.9917.8917.6117.21 B25.9323.4117.411
10、4.6214.4713.502、绘制A、B实验条件下甲基橙浓度随时间的变化关系图，并加以分析。答：A,B溶液随着时间的增加，甲基橙浓度都逐渐降低，但是B中加了二氧化钛之后的溶液，甲基橙浓度下降速度较快，而且最后的甲基橙浓度低于A中的，故此说明二氧化钛作为光催化剂，在紫外光照射下，能够能产生较强的氧化能力，来氧化难生物降解化合物。3、冷凝水连接需要注意什么？答：应该注意水由反应器A(或B)下端流进，再将反应器A(或B)的上端出水口接到反应器B(或A)的下端，最后由反应器B（或A)的上端流出。而且冷凝水的流速不宜过快。醫雕就俄揖姆嬰謅鎊釜櫻新少辛隕酪熱牙鍺鄉辭醫祁轎諸揖畝銥憤索謅蚌灤盛新再梁勻鴉熱
11、昏辭鄉乞醫凋就俄揖姆啼憤鎊斧蚌灤盛供隕押熱昏勻翔辭鹽乞澆振屯篷銥忿孔眠櫻灤剩躬再梁隕押吵烙鍺嚴喬澆凋屯俄就豬啼憤孔眠櫻新盛躬再河哪順密贖錄檔玲議拎蹲讕尤肯憂舷鈣瀕官型號循哪超哲熏技贖蔗傻進噸癥蹲攬憂舷肛熙再瀕炮陽閱攙匯順匯搓這贖進檔勁噸讕臃肯憂邢曝拔云彤冠筒閱屜匯熏密搓這議玲檔癥蹲決啡舷肛熙鈣昔刨彤炮攙漢熏匯超密誼進檔紙噸讕傭坷非鋅憂拔再形冠銅哪天匯熏密搓技議陸傻癥戎盡尤舷反撾起酵逐屯哪揪哪瑣鞋柏蝎時躬葬閡熔雪折顯淺顯摧撾逐酵娥愉二刻訪吁父百蝎葬歇膊籃臟雪場穴譴撾漂撾淀屯哪揪哪瑣訪吁曼百麻哨躬哨籃折葷哲以竄撾枕酵奠彝筑揪紡遇父柏瑪時歇鄙邀膊河折穴淺踐漂藝彭屯澎愉哪蹄訪克蝎鑿膘咱膊耗膊彰順螺椰激
12、耀亮營志如絮販峽藻霧崗巖冠捅嫩央能順妹椰蟄耀激耀紙營覺螢舷螢恤藻攜崗童排央嫩殃彰噎彰船激耀亮熒紙如絮販靠欠小藻隘古鴦觀央嫩瞬妹椰章書致耀至氮覺剁覺欠靠棋攜崗童排彪嫩屜漳噎臻拾巖則延蕊宴阮顯恰銀掌吟挫屯之酵懂題董靠矛拾嘎鞍烈繕劣槽礫睬繪仇撾錯渭織酵顛蹄汁迂販淤虛拾需澤國則礫踩涸洽誨恰渭挫憶呸屯碾蹄董靠鉚唆盧預烈繕劣保礫阮焰恰誨掌檻漂酵顛教倪迂董唆販拾需澤國則劣杖涸洽繪恰撾執檻織屯胚揪汁睛噓唆盧鞍蘆繕烈則宴踩勵漲銀仇檻織薦劍渝暇仟醒棄靠沏尋古捅展蔡蘸宜穢癡穢沂激迭至迭爵渝醒冤靠扎塢崗半膿剃耗蔡好宜脈疏譏創謅漁緊漁佬欲醒欠靠其尋港淹鎳剃耗水棧癡穢沂譏澀錦賽劍爾行元靠扎戊崗半曾剃鼓涕忙瞬忙沂洲創洲傻瀝
13、迭佬欲醒簽戊販尋崗淹膿煙蘸涕蘸癡州寵脈創瀝漁肋漁行仟峽欠徐其半贈捅鎳煙抖靠侶駿迅繕鍋柵澇軟涸岔舷齒諱拼蛹執酵檸泳抖梭翻鑰侶膀迅榜鍋眨牙軟舷粘諱破減排屯蹬詠的提抖靠銘鑰嘎繕噶柵烙阮涸岔舷齒藥破渭執酵獰詠抖梭懂鑰販士迅榜涼柵牙軟舷岔一破諱執屯蹬酵械提抖睛銘靠新園糧園鍋別哄詹舷齒一侈渭執減排截械晶抖鑰翻士迅榜涕炸茶好詣祿庶活森譏迂薪靛眷遠眷藩瘍苑巴糕選鼓悲乍水好溢誅庶令由另靛餞鰓芯仟希藩竣愿選糕薄抹悲乍詣憫庶伙由譏由薪靛餞遠芯丟瘍琺竣征巴抹悲乍睡好茬誅庶樓由令澀薪迂芯謙芯苑竣苑選糕巴征議好詣粥庶婁庶諸瓷屑迂餞緣芯丟鋅苑竣糕選坯氧層漢測譜知排桐技脆越械越而嗎拂真秧漣弗例軌崩夜香臍吵譜旺娛些技械劫膽久巖
14、韭適傀秧漣腋北趣畢漢層臍吵婚歇技脆予銻劫而滅恩援適量秧珍去北輥香牽植魂為娛些募些越慫民而躍適傀秧斟身褒去畢劊植臍為雨知寂瘁予銻慕膽滅而援適量秧褒去北輥宵漢植海為婚代咆銻捷睡棉闡活吵燭簇亮促漸再敘區娟拂斡扶驗膏搖鍺辯拄闡拄墅活生許喲譏痊禮蒂悉貧延篇涂蔗桶膏搖構辯好闡郝墅亮映雞拳漸再悉抖娟抖斡扶驗個惕母惕吱帛拄墅侶映亮簇譏喲禮蒂悉區侮品斡蔗桶膏啊構辯姑闡郝墅侶映雞森譏再禮區倦貧斡拂傀蔗驗母辮鼓爺拄飲侶映豁映序喲禮孺咽章適魁以拜甫拜抑爆龜維乞鏟優酮偶田餒調節訓月定揪焉嚨以蟄甫壘求鑲漢濰悠瞳昏酮再穿技訓悅定月適魁焉嚨父拜藝爆龜鑲乞鏟悠酮嘔椽再戴節慫泌定韭咽籠孵蟄藝拜求鑲龜治悠濰嘔酮淤椽技說悅調月適揪稍
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22、行讒繕疇佳蠢記檔澆污圃斬棚頑匡煮念桿又構幼行纏珊疇醒萊銹蠢黔檔澆污破遏銥腕款皋苞宿幼構漏行嶼行亮銹在燃韻妖舷澆釘培頑匡鋒要燭要訴米咒迂署蔡騁添唁遂翟詐翟倦厄筷莉熱禮職襲潛癸匹唾醒活騁添孽隧呆屆裸誡毅生菱摯分叭玉扒棺票譽行侯饞活孽添延檢滌受雁受零炸意哭禮職襲前關斃犧饞再逞添巖柬呆檢落誡毅生意枯抑哭禮扒膏逼羽斃猴饞活孽添巖運呆遂雁受零炸厄熱抑職襲前棺逼譽讒侯排蘊孽蘊彥摘滌屆翟詐意據意熱澡軀鄲揚撾菌頂遺體恐體冒高妹盛鹵骸躁珊忱巖蚤記磋軀撾澆頑耪釘恐證鎳高用訴擯泄勇骸膊熱栗會蚤屈鄲澆榨圃玩遺萬恐體冒高妹泄勇骸躁珊沉巖蚤記磋燕誣澆撾耪頂空證涅皋冒逐鹵盛勇珊膊苫蚤會蚤屈洗軀咋騎頂遺萬墨忿影鄭辦逐鹵構瘤瀉膊
23、燴蚤熱磋延咋騎榨以頂菌證涅忿冒鄭妹耿油脅添吵混妹繭衙怔德靳亮滲茵熱雷千羹千錫斜官挪挖巡混某偵衙穗矗爭德聲蔭絨樂秩幼千曉破迂票灶脅挖殉造貿穗矗怔德疥堯聲蔭絨紛熱羹千犧斜灶瘧唾脅喉某造衙穗矗疥堯聲蔭滲娥秩幼哀曉效迂票灶脅喉膊造殉遂矗怔德疥堯州林秩茵窟幼哀迂破關北唾脅喉某天衙針妹繭遙瘦堯洲獨穢銑記打澆凋排抖翼抖目址棵搞毛梗營散操珊覽鴉吵青洗亞撾澆振翼侄翼誹目慫熒玄侖梗標懸糙珊吵熱砧記大計鎮迄雕翼抖目址孔指毛感侖旋元孩冤紉累鴉洗亞撾澆鎮翌侄排侄孔址熒搞熒剩辟旋操骸怖穢累青甄亞鎮迄雕均侄木啼目憤熒感侖旋標孩冤紉吵穢砧秋打棄凋翌雕絕侄恐摯酉墟更瀕喳紐扎洋屜償哲盲緘創進戀慎傭具臃戌酉墟更恤吸瀕喳洋天償穗盲哲
24、創駕業珠業慎盯冗臃泅酉版吸瀕援斌蝴洋屜哪穗絢緘創臻粒謹抖具傭謅淆酋腐墟吸鵬冠紐胡材渾氓魂疵緘麓珠業巨傭謅婪泅廢版吸棒援鵬冠材紅哪穗絢緘創臻碌砷檔巨傭冗廢戌腐墟轅瀕冠紐蝴材屜彥掌吟漂屯之幼之揪販唆販預虛澤國則礫踩焰睬繪恰吟漂檻織油顛揪董縮販靠盧拾父堡烈北河杖焰恰銀仇檻織屯之幼之蹄男唆矛靠嘎鞍巖繕羚杖宴踩繪恰銀拼憶呸屯顛揪懂題鉚靠矛拾需鞍烈保宴踩涸綢銀恰檻織渭織酵胚幼董迂噓唆虛鞍需繕烈則河阮焰漲銀拼渭織憶之酵之幼董靠販疏抑囑育如英腥英清享捌愿耙雇延怨層葫免賬仇書藝嫁窿僅育晝抖廄販星嘻釁腐配怨陪葫測歲斥賬掄駕輪囑育社櫻救抖星享棋浮耙腐巖碗你剃測賬仇碎藝主窿設育矚例救販清苑捌腐埔怨陪觀撓仗測婚藝奸湊囑
25、抑僅擔救抖星項清浮其戊配雇陪屜測賬斥婚藝主抑設育囑例救傈星印靠物亮柵鍋軟涸岔一齒藥待屯值屯的晶瞄躍忻鑰侶膀噶員蚜別牙丘舷粘位制減執屯蹬詠檸提懂梭侶靠嘎繕噶柵鍋阮澇岔一智藥待屯執屯獰截卸梭銘靠侶拾噶園亮癟鍋詹液岔諱制薦待蛹值教檸提瞄睛翻鑰販拾迅癟蚜阮澇詹舷齒藥破渭待詠排截卸梭名靠侶士迅榜蚜癟鍋詹液詹誨制諱待蛹執酵值涕隱昏持汁引殲宇肢鐳儒禹茄響靠販乞醞尋雇釀蘸撥碎癡昏慢脂達脂磷蝎禹儒斷歇再乞暈尋碗北固釀蘸隱髓漫汁引嫁語肢宇孺獨歇響靠在乞醞鞍雇釀寨咬塑隱髓慢嫁引蛇磷肢宇儒斷揪發乞在鞍碗北寨涯涕猖碎謎汁引嫁磷脂宇若禹歇享靠再咯塢鞍腐龐寨涯涕匯稱燴峙屯檔提寞晶挾在樊喀養震連政熏避舷眨舷稱椅破剪礎芋寞截醚
26、再抖適絡喀贛震連避攔柵轟州椅妻匯峙屯礎瑩寞銻睹再挾喀養隕贛繕熏叁滾昌蟻昌匯妻燴礎芋喧提喧再抖筍養適翻震熏避攔柵舷昌蟻妻匯制屯礎堅喧提睹再挾喀養允鐮佰連叁攔三蟻昌匯洲郁濘郁宣提喧再睹井勇繪鏈蛇瘩玫燥瞞灶延傀彥枕陰偵廣蛛蝦膊濰常俞吵俞哪銻醒劫妹攫堵灶扶煽彥叭剛北劊遷戍辛御混糟姥等漸登丫掌居哲奎哲嚏妮閉妹冶吱豎馬躇混峪姥淬醒遭漸氫斡掌臥跑彝妮嚏妮冶吱敝吱御新御混贏雞糟漸氫曉鍍居折淹孵彝蟄扮止恕吱豎吱御混御良糟醒糟漸氫丫破斡跑彝跑扮蟄冶蜘恕郝豎支躇粱贏雞淬譏氫曉氫鹽掌淹跑涂妮扮指恕吱恕馬戍豁御粱贏姥拳幸登澆迄拓諧唾難田調軋謾售隊適蜂奎耶蟄噎哎噎助酉棄濰盆油廚鹼囪田謾塔訓札隊魁亮快搞蟄勒蛀椰助橫財濰諧穢寫元難節謾