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1、考点8 电解质溶液一、选择题1.(2013安徽高考13)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存有以下平衡：HSO3-+H2OH2SO3+OH- HSO3-H+SO32- 向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列相关说法准确的是 ( )B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+12c(SO32-)C.加入少量NaOH溶液,c(SO32-)c(HSO3-)、c(OH-)c(H+)的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO32-)c(H+)=c(OH-)【解题指南】解答本题时应注意：(1)能判断出为HSO3-的水解平
2、衡,为HSO3-的电离平衡;(2)能根据溶液显酸性,判断出HSO3-的电离水准大于水解水准;(3)熟悉水解和电离平衡移动的影响因素;(4)熟悉电荷守恒等三大守恒的应用。【解析】选C。NaHSO3溶液显酸性,说明HSO3-的电离水准比水解水准大,因而在含HSO3-的溶液中,以第个平衡为主。加入Na,Na与水反应生成NaOH,NaOH与NaHSO3反应,故c(HSO3-)减小,A错误;该溶液中存有电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-),故c(SO32-)前应乘以2,B错误;加入少量NaOH溶液,使c(OH-)增大,OH-与H+反应,促动平衡(电离平衡
3、)右移,c(SO32-)增大,c(HSO3-)减小,c(H+)减小,故C准确;加入氨水至中性,则c(H+)=c(OH-),由电荷守恒式c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)可知：c(Na+)+c(NH4+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)c(H+)=c(OH-),D错误。2.(2013福建高考8)室温下,对于0.10 molL-1的氨水,下列判断准确的是 ( )A.与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3+3OH-Al(OH)3B.加水稀释后,溶液中c(NH4+)c(OH-)变大C.用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性D.其溶液
4、的pH=13【解题指南】【解析】选C。选项具体分析结论A氨水属于弱电解质,在离子方程式中不能拆分为离子错误B0.10 molL-1的氨水加水稀释时NH4+、OH-浓度均减小,二者的乘积变小错误C氨水与硝酸完全中和生成的硝酸铵属于强酸弱碱盐,因为NH4+水解使溶液显酸性准确D因为弱电解质不能完全电离,所以0.10 molL-1的氨水中c(OH-)小于0.10 molL-1,pH小于13错误3.(2013北京高考10)实验：0.1 molL-1AgNO3溶液和0.1 molL-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1 molL-1KI溶液,出现浑浊;向沉
5、淀c中滴加0.1 molL-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不准确的是 ( )A.浊液a中存有沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.滤液b中不含有Ag+C.中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验能够证明AgI比AgCl更难溶【解析】选B。因为硝酸银和氯化钠混合后一定生成氯化银的悬浊液,所以在该悬浊液中存有沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq);向过滤后的滤液中加入0.1 molL-1的KI,出现浑浊,说明在滤液b中仍然存有Ag+;沉淀总是向着生成物溶解度更小的方向移动,所以由实验可知,因为沉淀由白色转化成黄色,所以是由氯化银转化成碘化银,所以碘化
6、银比氯化银更难溶。4.(2013山东高考13)某温度下,向一定体积0.1 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOH=-lgOH-)与pH的变化关系如图所示,则( )A.M点所示溶液的导电水平强于Q点B.N点所示溶液中c(CH3COO-)c(Na+)C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)pH与pOH相等时溶液呈中性。(2)充分利用电荷守恒。【解析】选C。醋酸为弱酸,溶液中自由移动的离子浓度小,加入等浓度的NaOH溶液后生成CH3COONa为强电解质,溶液中自由移动的离子
7、浓度增大,溶液导电能力增强,A项错误;由图示可知,Q点时pH=pOH,即c(H+)=c(OH-),继续加入NaOH溶液,溶液呈碱性,故N点时c(H+)c(OH-),根据电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(CH3COO-)c(HCO3),B错误;饱和食盐水中,c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(Cl)符合电荷守恒的关系,C正确;50时,水的离子积常数大于11014,pH=12的碳酸钠溶液中,c(OH)=KW110121.0102（molL-1）,D错误。8.(2013新课标全国卷11)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)
8、=7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-,浓度均为0.010 molL-1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl-、Br-、CrO42- B.CrO42-、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrO42- D.Br-、CrO42-、Cl-【解题指南】根据各物质的Ksp,算出Cl-、Br-、CrO42-浓度均为0.010 molL-1时,要产生沉淀所需Ag+的最小浓度,从而确定沉淀顺序。【解析】选C。当Cl-浓度为0.010 molL-1时,要产生AgCl沉淀,所需A
9、g+的最小浓度为1.5610-8molL-1,当Br-的浓度为0.010 molL-1时,要产生AgBr沉淀,所需Ag+的最小浓度为7.710-11molL-1,当CrO42-浓度为0.010 molL-1时,要产生Ag2CrO4沉淀,所需Ag+的最小浓度为3.010-5molL-1,向混合溶液中逐滴加入0.010 molL-1的硝酸银溶液时,Ag+的浓度逐渐增大,所以Br-最先沉淀,CrO42-最后沉淀。应选C。9.(2013天津高考5)下列有关电解质溶液的说法正确的是()来源:学.科.网A.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,KW不变B.CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸C.在Na2S稀溶液中,
10、c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同【解题指南】解答本题时应注意以下3点:(1)浓硫酸溶于水放热,KW受温度的影响。(2)会书写溶液中的质子守恒式。(3)注意离子在溶液中的变化。【解析】选C。该题考查电解质溶液的基本知识。A选项在蒸馏水中滴加浓硫酸,放出热量,溶液温度升高,KW变大,错误。B选项CaCO3难溶于稀硫酸,但能溶于醋酸,错误。C选项是溶液中的质子守恒,即水电离出的OH-等于溶液中的H+加上阴离子水解结合的H+,正确。D选项CH3COONH4发生水解相互促进的反应,促进水的电离,水的电离程度增
11、大,错误。10.(双选)(2013海南高考8)0.1 molL-1HF溶液的pH=2,则该溶液中有关浓度关系式不正确的是()A.c(H+)c(F-) B.c(H+)c(HF)C.c(OH-)c(HF) D.c(HF)c(F-)【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)弱电解质溶液中存在弱电解质的电离平衡和水的电离平衡。(2)溶液中存在c(H+)c(OH-)=Kw。【解析】选B、C。0.1 molL-1HF溶液pH=2说明HF为弱电解质,有0.01 molL-1HF发生了电离,0.09 molL-1HF没有电离,考虑到溶液中H2O的电离,所以A项正确,B项错误,D项正确;pH=2的溶液中c(O
12、H-)=10-12molL-1,C项错误。11. (双选) (2013江苏高考11)下列有关说法正确的是()A.反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的H0B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极C.CH3COOH溶液加水稀释后,溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO-)的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,CO32-水解程度减小,溶液的pH减小【解析】选A、C。根据该反应中各物质的聚集状态可知,该反应的S0,在室温下该反应能自发进行,则该反应为放热反应,A正确;在电解法精炼铜中,粗铜作阳极,纯铜作阴极,B错误;醋酸加水稀释过程中
13、,c(H+)减小,但电离常数不变,由K电离=c(H+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)得C项中式子的比值将减小,C正确;向Na2CO3溶液中加入Ca(OH)2后生成CaCO3沉淀且溶液的pH变大,溶液中c(CO32-)减小,促使其水解程度增大,D错误。12. (双选) (2013江苏高考14)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:pM=-lgc(M),p(CO32-)=-lgc(CO32-)。下列说法正确的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(
14、CO32-)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO32-)D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)c(CO32-),C错误;通过c点作横轴的垂线后可看出,c(Mg2+)c(CO32-)Ksp,故溶液不饱和,且c(Mg2+)c(CO32-),D正确。13.(2013上海高考5)374、22.1 MPa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力,并含有较多的H+和OH-,由此可知超临界水()A.显中性,pH等于7B.表现出非极性溶剂的特性C.显酸性,pH小于7D.表现出极性溶剂的特性【解题指南】解答本题应注意以下两点:(1)纯水一定显中性,但只有常温时pH=7。(
15、2)相似相溶原理。【解析】选B。超临界水含有较多的H+和OH-,因此pHc(A-)c(OH-)c(H+)B.实验反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=Kw110-9molL-1C.实验反应后的溶液中:c(A-)+c(HA)0.1 molL-1D.实验反应后的溶液中:c(K+)=c(A-)c(OH-)=c(H+)【解题指南】解答本题时应按照以下流程:【解析】选B。由表中得HA为弱酸且酸碱物质的量相等,因此得A正确;由中电荷守恒得c(OH-)=c(K+)-c(A-)+c(H+)=Kw/110-9molL-1,故B错误;C中由得x0.2 molL-1,故c(HA)+c(A-)0.1
16、molL-1(因为溶液体积是原溶液的2倍),故C正确;实验反应后的溶液显中性,故c(OH-)=c(H+),由电荷守恒可得c(K+)=c(A-),故D正确。17.(2013浙江高考12)25时,用浓度为0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL-1的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZHYc(Y-)c(OH-)c(H+)D.HY与HZ混合,达到平衡时:c(H+)=Ka(HY)c(HY)c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)【解题指南】解答本题应着重注意两点:(1)正
17、确理解图像信息,掌握盐类水解与弱电解质电离的关系;(2)掌握离子浓度大小的比较方法。【解析】选B。用0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL-1的三种一元酸,完全反应时消耗NaOH应为20.00 mL。根据题干图像,可以看到三种酸与NaOH完全中和时,溶液的pH:NaXNaYNaZ,即三种酸的酸性:HZHYHX,这点也可从NaOH体积为0时三种酸的pH进行判断。因此相同温度下同浓度的三种酸导电能力:HZHYHX,A错误。根据图像,0.100 0 molL-1的HZ溶液pH=1,因此HZ为强酸,则HX和HY为弱酸。将等浓度的HX、HY混合,用NaO
18、H溶液进行滴定,当HX完全反应,则HY已经完全反应,溶液为NaX和NaY的混合液,酸性HYHX,则溶液中X-水解程度大于Y-水解程度,因此c(Y-)c(X-)c(OH-)c(H+),C错误。在HY和HZ的混合液中,根据电荷守恒,则有c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),根据HY的电离常数:Ka(HY)=c(H+)c(Y-)c(HY),即有:c(Y-)=Ka(HY)c(HY)c(H+)。所以达平衡后:c(H+)=Ka(HY)c(HY)c(H+)+c(Z-)+c(OH-)因此D错误。根据图像,HY溶液中加入10 mL NaOH溶液时,溶液pH=5,则c(H+)=10-5molL-1,c
19、(OH-)=10-9molL-1。c(Na+)=0.13molL-1,根据电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(Y-)+c(OH-),则10-5molL-1+0.13molL-1=c(Y-)+10-9molL-1,由于c(H+)和c(OH-)都远小于c(Na+),因此c(Y-)=0.13molL-1。c(HY)=20 mL0.1molL-130 mL-0.13molL-1=0.13molL-1。Ka(HY)=10-50.130.13=10-5,B正确。18.(2013重庆高考2)下列说法正确的是()A.KClO3和SO3溶于水后能导电,故KClO3和SO3为电解质B.25时,用醋酸溶液滴定等
20、浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸VNaOHC.向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成D.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)c(X-),故K(AgI)VNaOH错误C向NaAlO2溶液中加NaHCO3溶液发生反应为NaAlO2+NaHCO3+H2OAl(OH)3+Na2CO3,无气体生成错误D沉淀AgCl易转化成沉淀AgI,说明碘化银的溶解度小于氯化银,即K(AgI)0()反应()的平衡常数表达式K=,若K=1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为。(2)如图所示,反应()在石英真空管中进行,先在温度
21、为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1T2(填“”“0起始(molL-1) 1 0 0变化(molL-1) 2x x x平衡(molL-1) 1-2x x xK=c(TaI4)c(S2)c2(I2)=x2(1-2x)2=1,x=13,I2的转化率为1321100%66.7%。(2)由所给热化学方程式()可知,反应为吸热反应,即当生成TaS2晶体时,体系的温度要降低,即T1T2;反应()在真空管中进行时,TaS2(s)和I2(g)在右侧生成TaI4(g)和S2(g),TaI4(g)和S2(g)在左侧重新生成TaS2(
22、s)和I2(g),因此I2(g)消耗又重新生成,可循环使用。(3)利用淀粉溶液遇碘显蓝色的原理,可选用淀粉溶液作指示剂。滴定反应的离子方程式为I2+H2SO3+H2O4H+2I-+SO42-。(4)H2SO3HSO3-+H+,其电离常数Ka=c(HSO3-)c(H+)c(H2SO3),NaHSO3水解时发生反应:HSO3-+H2OH2SO3+OH-,其水解平衡常数表达式为Kh=c(H2SO3)c(OH-)c(HSO3-)=c(H2SO3)Kwc(H+)c(HSO3-)=KwKa=10-12molL-1。若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则发生反应I2+HSO3-+H2O3H+SO42-+2I-,溶液酸性增强,HSO3-与H+反应生成H2SO3,导致c(HSO3-)减小,c(H2SO3)增大,所以c(H2SO3)c(HSO3-)增大。答案:(1)c(TaI4)c(S2)c2(I2)66.7%(2)c(H2PO4-)3Ca2+2HPO42-Ca3(PO4)2+2H+(4)HCl