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1、P3510 分析硅青铜中的铅，以基体铜为内标元素，实验测得数据列于下表中，以S 对 lg c 作图，并求硅青铜中铅的百分含量。分析编号铅含量（%）黑度 （S）Pb， 287.3 nmCu, 276.88 nm标样-10.08285293标样-20.13323310标样-30.20418389标样-40.30429384标样-5x392372解：-8-1.0713-0.8929-0.7045-0.5220logxcx = 0.16%11用内标法火花光源测定溶液中的镁。钼作为内标元素。用蒸馏水溶解氯化镁，以制备一系列标准镁溶液，每一标准溶液和分析样品溶液中含有25.0 ng/ mL的钼，钼溶液用溶
2、解钼酸铵而得到。用移液管移取50 mL的溶液置于铜电极上，溶液蒸发至干。测得279.8 nm 处的镁谱线强度和281.6 nm 处的钼谱线强度。试确定分析样品溶液中镁的浓度。镁的浓度，ng/ mL相对强度279.8 nm281.6 nm1.050.671.810.53.41.6105181.510501151.7105007391.9分析样品2.51.8解：-0.4290.02110.32741.02111.07922.0211.83023.0212.58994.0211.3889logx样品，由图查得。P5817 运用标准加入法分析某试样中的镁含量。估计试样中的镁约为2mg/mL。测定时取5
3、个点，每个取试样5mL，分别加入不同体积的镁标准溶液后，在稀释到总体积为10mL。计算各点应加入10mg/mL 的镁标准溶液多少毫升？若各点的百分吸光度为18，37，56，74，94，绘图并计算试样中镁的浓度。加入镁的浓度吸光度值00.1810.3720.5630.7440.94由图得，19 制成的储备溶液含钙，取一系列不同体积的储备溶液于50.00 mL 容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度。取5 mL 天然水样品于50.00 mL 容量瓶中，并以蒸馏水稀释至刻度。上述系列溶液的吸光度的测量结果列于下表，试计算天然水中钙的含量。储备溶液的体积（mL）吸光度（A）1.000.2242.000.4473
4、.000.6754.000.9005.001.122稀释的天然水溶液0.475解：根据所给数据绘制出吸光度与储备溶液的体积的关系曲线，由图查得稀释的天然水溶液浓度为2.12 mL 储备溶液相对应，所以天然水溶液中钙的含量为： P859 有两种异构体，a-异构体的吸收峰在228 nm ( e = 14000 )，而b-异构体的吸收峰在296 nm ( e = 11000 )，试指出这两种异构体分别属于下列两种结构的哪一种？ （1） （2）解：结构（1）为b-异构体；结构（2）为a-异构体10 已知酚酞在酸性溶液中为无色分子（结构），而在碱性溶液中为红色离子（结构） （） （） （1）指出结构中的
5、生色团有哪些？ （2）指出结构中的生色团有哪些？ （3）试解释结构为无色，而结构为红色的原因。解：（1）结构中的生色团有苯环和与苯环共轭的羰基； （2）结构中的生色团是一个大共轭体系，共有8个共轭单元； （3）结构中除了一个羰基与苯环共轭外，分子中包含三个分开的小发色团，对光吸收较弱，其吸收几乎和一个苯环相等，无色。而结构中，整个阴离子形成一个大共轭体系，p电子活动能力大大增强，最大吸收峰红移，吸光强度增大，呈红色。11 化合物A在环己烷中于220 nm ( emax = 15500 )和330 nm ( emax = 37 )处显示最大吸收；化合物B在环己烷中于190 nm ( emax =
6、 4000 )和290 nm ( emax = 10 )处显示最大吸收。请在下面的结构式中选择A 与B，并指出最可能发生的跃迁类型，将结果填入表格中。 （） （）化合物结构式（填或）跃迁类型AB解：化合物结构式（填或）跃迁类型A2201550033037B190400022010P1136 比较紫外可见分光光度计和荧光光度计的异同点。比色皿、检测器、记录仪这些基本一样，主要是光源不同。紫外-可见分光光度计在紫外区使用氢灯或氘灯,在可见光区使用氘灯或溴钨灯。它们发出的都是连续光谱，通过三棱镜（中档）、光栅（高档）、滤光片（低级）等分光，这样两种灯组合基本涵盖了紫外-可见光的波长范围。荧光分光光度
7、计由氙弧灯发出的光通过切光器使其变成断续之光以及激发光单色器变成单色光后，此光即为荧光物质的激发光，被测的荧光物质在激发光照射下所发出的荧光，经过单色器变成单色荧光后照射于测样品用的光电倍增管上。紫外-可见分光光度计可用于大部分有色物质的定量监测，通常需要使用各种各样的显色剂；荧光分光光度计可用于测试发光材料的发射光谱激发光谱时间扫描，不需要显色剂，灵敏度比紫外-可见分光光度计高23个数量级。7 为什么荧光发射光谱的形状与激发光谱的波长无关？荧光发射光谱检测的是物质在被光激到发后的各个波长的荧光信号。常态下，物质是出于基态的（S0态），被光激发后可能出于高能态，如S1，S2 . Sn等，这些态
8、统称为激发单重态。由激发单重态跃迁回到基态的过程中如果有发光的现象，这种光被称为荧光。根据Kashas Rule指出，在凝聚相（液相、固相）只能观测到从S1态发出的荧光。也就是说，在凝聚相中，处于Sn态(n 1)的物质的寿命很短，弛豫得很快，会迅速回到S1态，进而从S1态再向S0态跃迁而发出荧光。所以，一般而言大部分物质被激发后会先弛豫到S1态然后再弛豫到基态(S0态度)，因此，只要是激发光没有将物质光解，那么无论激发波长是多少（当然，激发光需能够将物质激发到电子激发态），同一物质最后检测到的荧光光谱的形状通常是一致的。9 为什么荧光分析法的灵敏度高于紫外可见分光光度？因为荧光或磷光分析法是在
9、入射光的直角方向测定荧光强度，即在黑背景下进行检测，因此可以通过入射光强度I或者增大荧光或者磷光信号的放大倍数来提高灵敏度，而紫外-可见法中测定的参数是吸光度，该值与入射光强度和透射光强度的比值相关，入射强度增大，透射光强度也随之增大，增大检测器的放大倍数也同时影响入射光和透射光的检测，因而限制了灵敏度的提高P21010 当下列电池中的溶液是pH等于4.00的缓冲溶液时，在250C测得的电池电动势为0.209V。 玻璃电极 SCE当缓冲溶液由三种未知液代替时，测得电动势分别为 (a) 0.312 V (b) 0.088 V (c) -0.017 V, 试计算每种未知液的pH值。解：设标准溶液（
10、）的电池电动势为，未知液（）的电池电动势为。和分别表示为 两式相减并整理，得 当时，当时，当时，15 在1.0010-3 mol /L的溶液中，插入离子选择性电极和另一参比电极SCE，测得其电动势为0.158 V，于同样的电池中，放入未知浓度的离子溶液后，测得其电动势为0.217 V。两份溶液的离子强度相同，计算未知离子溶液的浓度。解：两式相减，得17 在干净烧杯中准确加入试液，用钙离子选择性电极和另一参比电极，测得其电动势，然后，向试液加入钙离子浓度为0.10 mol /L的标准溶液0.50 mL，搅拌均匀后测得电池电动势。计算试液中钙离子浓度。解： P2227 有含各0.3 mol /L的
11、溶液，欲电解分离其中的（指浓度降至10-6 mol /L）求算阴极电位应控制在什么范围（vs.SCE）？解：根据能斯特方程，有 ，镉先析出。 当浓度降至10-6 mol /L，可认为镉电解完全。镉电解完全时的电位为 故阴极电位应控制在（vs.SCE）8 10.00 mL浓度约为0.01 mol /L的溶液，以电解产生的离子进行滴定，用pH计指示滴定过程中pH的变化。当达到终点时，通过电流的时间为6.90分钟，滴定时电流强度为20mA，计算此溶液的浓度。解：通过电解池的电量为 溶液的浓度为 9 用控制电位库仑分析法测定铜合金中的铜。称取1.000g样品，铜电解定量析出后，氢氧库仑计上指示产生气体
12、的量为475.7 mL，求铜合金中的铜的百分含量。解：因为每库仑电量析出0.1742 mL 混合气体，根据法拉第定律，求得析出铜的质量为P2618 某未知浓度的铅溶液的极限扩散电流为4.00mA，加入10.0 mL浓度为2.010-3 mol /L的铅标准溶液于10.0 mL未知浓度的溶液中，得到的极限扩散电流为6.00mA。计算未知液铅的浓度。解：设铅的浓度为，则，14 在250C 时测定某一电极反应，得下列数据：平均扩散电流 -0.3950.48-0.4060.97-0.4151.46-0.4221.94-0.4312.43-0.4452.92平均极限扩散电流为3.24mA，求（1）电极反应的电子数n；（2）电极反应是否可逆；（3）假定氧化态和还原态的活度系数和扩散系数相等，求氧化还原体系的标准电位？(25)（1）n=2（2）电极反应为可逆反应（3）当氧化态和还原态的活度系数和扩散系数相等时，E =-0.418V16 极谱法测定水样中的镉，取水样25.0 mL，得平均极限扩散电流为0.2173mA。在样品溶液中加入5.0 mL 0.0120 mol /L镉离子标准溶液后，测得平均极限扩散电流为0.5445mA，求水样中的镉离子的浓度。解：设水样中的镉离子的浓度为，则，代入有关数据，得