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1、1,临界点附近的汽液相平衡,2,混合物的临界现象,在混合物组成下汽液平衡两相所有热力学性质相同。,混合物的临界点,3,乙烷正庚烷二元物系的p-T图,包络线,4,逆向蒸发和逆向冷凝现象,逆向蒸发区,逆向冷凝区,混合物临界点,组分2的临界点,组分1的临界点,5,混合物临界点的特点,混合物的临界点不一定处于汽液相平衡曲线的最高温度 或最高压力。,混合物的临界点不一定在两个纯物质的临界点之间。,当混合物的临界温度低于汽液相平衡曲线的最高温度时，在临界点附近出现逆向蒸发区。,当混合物的临界压力低于汽液相平衡曲线的最高压力时，在临界点附近出现逆向冷凝区。,混合物的临界点随组成而变。临界点的轨迹称为包络线。
2、,6,GibbsDuhem方程,汽液平衡数据的热力学一致性校验,7,二元汽液平衡系统:,汽液平衡数据的热力学一致性校验,8,等温汽液平衡数据的检验 等压汽液平衡数据的检验,积分检验法,微分检验法,汽液平衡数据的热力学一致性校验,9,积分检验法等温汽液平衡数据的检验,压力对液体体积的影响很小,10,实验误差：,2,积分检验法等温汽液平衡数据的检验,11,积分检验法等压汽液平衡数据的检验,12,微分检验法,13,微分检验法,等温：,等压：,14,积分法与微分法的比较,积分校验法：对实验数据整体检验，各点的误差有时会相互抵消，因此积分校验合格的数据不一定是完全可靠的。一般来说，通过积分校验是可靠数据的必要条件。 微分校验法：对实验数据逐个检验，可以检查出实验中的坏点，但是如果采用作图，在作切线时容易产生误差。,15,例7 （教材P158例5-6）,解： 作检验曲线,假设气相为理想气体,16, 计算误差,10,