医学课件第3章酸碱反应和沉淀反应.ppt

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1、第第3 3章章酸碱反应和沉淀反应酸碱反应和沉淀反应 3.1 3.1 水的解离反应和溶液的酸碱性水的解离反应和溶液的酸碱性 3. 3.3 3 盐类的水解反应盐类的水解反应 3. 3.2 2 弱电解质的解离反应弱电解质的解离反应 3.4 3.4 沉淀反应沉淀反应渗咳蒜更砌译磐焚咳睬猿压亥艺堆楔旅腐崩纸箩光言洒帅焰逾躺抄递演夕第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.1.1 酸和碱的概念阿仑尼乌斯（Arrhenius）电离理论 S. A. Arrhenius 瑞典物理化学家

2、 NaOH = Na+ + OH v 酸：在水中电离出的阳离子全部为H+ v 碱：在水中电离出的阴离子全部为OH v 中和反应的实质： H+ + OH = H2O v 水溶液中电解质部分电离已电离的溶质粒子数原有溶质的粒子数解离度 = 100% H2SO4 = HSO4 + H+ 水的解离反应和溶液的酸碱性畴及氦匹麻执之铃龙营失搁书掺肪蚂颖钎顾瘦渺韩拖蛮倘隔吴浚窃奈轴爷第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 v 酸：凡是能给出质子的物质 v 碱：凡是能接受质子的物质

3、布朗斯特 (Brnsted) 酸碱质子理论 J. N. BrJ. N. Brnstednsted 丹麦物理化学家丹麦物理化学家酸碱反应的实质：质子由给予体向接受体的转移过程。 H2O(l) + NH3(aq) OH(aq) + H2S(aq) + H2O(l) H 3O+(aq) + HS(aq) 水是两性 HF(g) + H2O(l) H3O+(aq) + F(aq)气相中溶剂中HF(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + F (aq) 水的解离反应和溶液的酸碱性化茧婆谬环闰些卑辑疯簇背现箩毡薯斋胸愤靠斩且骋感牧凤莫

4、层喘褒侦爆第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应共轭酸碱对: 酸质子 + 碱酸给出质子的趋势越强，生成的共轭碱越弱，反之亦然；碱接受质子的趋势越强，生成的共轭酸越弱，反之亦然。 v 酸的共轭碱酸失去质子形成的碱 v 碱的共轭酸碱结合质子形成的酸 v 酸与它的共轭碱，碱与它的共轭酸称酸碱共轭对水的解离反应和溶液的酸碱性脐遭荷踪宛洋孜掣菌顿纂拣搏氓势楷吠纸妊供居侈翰腾遍升墒垫篓莎柱卓第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应

5、和沉淀反应酸：电子对的接受体碱：电子对的给予体例H+ + :OH = H2O H3N: + Ag+ + :NH3 = Ag(NH3)2+ 路易斯 (Lewis）酸碱广义酸碱理论 G. N. Lewis 美国物理化学家酸碱反应不再是质子转移而是电子转移。水的解离反应和溶液的酸碱性裸艘烹娠台固瓦求莉绑先面蕉延萤等歧吩貌卜惦赫高组瞄桐元皮国房知舟第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 KwT，随着T Kw 1. 水的解离反应 298.15 K时，纯水中c(H

6、+) = c(OH) = 1.0107 molL1 3.1.2 水的解离反应和溶液的酸碱性 79.89103Jmol1 2.303 8.314 Jmol-1K1 298.15 K H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 1014 rGm 2.303 RT lgKw c(H+)/cc(OH)/c = Kw 水的离子积常数 2. 溶液的酸碱性和pH pOH = lgc(OH)/c c(H+) 1.0107 molL1 c(OH) 酸性 c(H+) 1.0107 molL1 c(OH) 碱性 c(H+) = 1.0107 molL1 = c(OH) 中性 pH = lgc(

7、H+)/c 25时， pH + pOH = 14 pH = 7 时溶液是否一定为中性？严格地说，只有在25时，pH = 7的溶液才显中性。水的解离反应和溶液的酸碱性诸札拢康详锡跌培梗鲍饯檬钒加扮唬演饶微教恳划咀咏老厨拆祸教辖田甫第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3. 酸碱指示剂能在一定pH范围内保持一定颜色的某些有机弱酸或弱碱甲基橙红橙黄 3.1 4.4 酚酞无色粉红红 8.0 10.0 v pH试纸在不同的pH溶液中显不同的颜色石蕊红紫

8、蓝 5.0 8.0 pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 酸性增强中性碱性增强 c(H+)/(molL-1) 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-910-1010-1110-1210-1310-14 水的解离反应和溶液的酸碱性缅敌集缘酥添吐弛海囱事筑踞奔弗卧挤绍聊赘求瓜低洱静编题喇委盾篡败第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应化合物电解质非电解质在溶液或熔融状态能否

9、导电强电解质弱电解质导电能力 3.2.1 解离平衡和解离常数 3.2 弱电解质的解离反应弱电解质在水溶液中部分解离，存在解离平衡。 HA(aq) H+(aq) + A(aq) c(H+)/c c(A)/c c(HA)/c Ki (HA) = c(H+)c(A) c(HA) 简化为 Ki (HA) = Ka弱酸标准解离常数 Kb弱碱标准解离常数 Ki 标准解离常数 Ki 102 强电解质弱电解质的解离反应邪难烫遏彬贞刺殷魔眨皑掩研一沽耳于他洲忽碍绅污本缓搐它儒紧舜若抒第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3

10、章酸碱反应和沉淀反应解：例求298.15K，标准态下，反应 HAc H+ + Ac的Ka 值 Ka (HAc) =1.8105 HAc H+ + Ac fGm/kJmol1 396.6 0 369.4 听孕析则息绑慢汛迷做公乎做扫爪辑瞒店桃拍靖贯皱焕碧挺鱼觅汀捻猴渔第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.2.2 解离度和稀释定律初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c c c c 溶液浓度越稀，解离度越大稀释定律在温度、浓度相同条件下, 越小，电

11、解质越弱。解离度() = AB(aq) A+(aq) + B(aq) 当很小时，(c/c ) / Ki 500，1 1 弱电解质的解离反应腆酪学铭摆三抑展思毖椒归猎变板囱拘蜘肩命珠不聪桶掣谍忻劳绍辰伴栈第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.2.3 弱酸碱溶液中离子浓度的计算例计算0.1 molL1的HAc溶液c(H+)，pH值及解离度初始浓度/molL1 0.1 0 0 平衡浓度/molL1 0.1 x x x HAc H+ + Ac 因为(c/c) / Ka

12、 = 0.1/(1.8105) 500, 0.1 x 0.1 pH = lgc(H+)/c= lg(1.34103) = 2.87 = x / 0.1 = 1.34103 / 0.1 = 1.34% 解：Ka = 1.8105 Kw , 可忽略水的电离。设c(H+) = x molL1, 弱电解质的解离反应抹让蕊狰夕耪幅戍畜砷黔听聪玲食执殃息颐聘即风佯烩之卯蛋四拒韩扛嘿第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应初始浓度/molL1 0.1 0 0 平衡浓度/molL1 0.

13、1 x x x NH3H2O NH4+ + OH 因为(c/c) / Kb = 0.1/(1.8105) 500, 0.1 x 0.1 pH = lgc(H+)/c= lg1014/(1.34103) = 11.12 = x / 0.1 = 1.34103 / 0.1 = 1.34% 例计算0.1 molL1氨水溶液的c(OH)、pH值和解离度解：Kb = 1.8105 Kw , 可忽略水的电离。设c(OH) = x molL1, 蠢糖掇菜狡屡拯豆哥桃添侧城史词姚兆上刁啪玻墟碳疗谩攒佩蛹亥肩纂爵第 3 章酸碱反应和

14、沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.2.4 多元弱酸分步解离 H2S HS + H+ 在近似计算c(H+)时，往往忽略第二步电离调节H2S溶液的酸度，可控制c(S2)。 HS S2 + H+ 根据多重平衡规则： H2S S2 + 2H+ 弱电解质的解离反应牌撩歼悼盖箩拙朱赘惟哦糯寺辅齐级束附薛岔迂连捍圾承捂彻窘佣他隶吻第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例常温、常压下H2S在水中的溶解度为0.10 molL1，试求 H2S饱和溶液中

15、c(H+)、c(S2)及H2S的解离度。解：(1) 平衡浓度/molL1 0.10 x x x 求c(H+)时，仅考虑第一步解离 H2S HS + H+ HS S2 + H+ H2S HS + H+ 因为(c/c) / Ka1 = 0.10/(1.1107) 500, 0.10 x 0.10 扯唉颠著氟根衅瘴布唉弊肚泅磊精撅癣堡范星骑片比猛淮辕扁啃弛玫沽屁第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 H2S饱和溶液中c(S2)与c(H+)2 成反比溶液中S2是由HS解离产生的

16、c(S2)也可利用多重平衡规则进行计算 HS S2 + H+ 根据多重平衡规则： H2S S2 + 2H+ (2) (3) 悄搓决活觅某保警历及傅协梢肿拓洞煌胚笺磁渊噬凡氓估屑捌幽屈讹珍初第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 HAc H+ + Ac 3.2.5 解离平衡的移动，同离子效应解离平衡同其它平衡一样，是条件平衡，当维持平衡体系的条件发生改变时，其移动规律符合吕查德理原理。 c c NH4Cl NH4+ +Cl 在弱电解质中加入含有相同离子的易溶强电解质，使弱

17、电解质解离度降低的现象同离子效应 NH3H2O NH4+ + OH NaAc Na+ +Ac 弱电解质的解离反应两栽免雁样宫琶帐摈角象敷前忱坪脸族磅壶朴锚漏电汛便希窟凑搐掷刃吨第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例在0.100molL1HAc溶液中，加入固体NaAc使其浓度为0.100 molL1，求混合溶液中c(H+)和HAc的解离度。 0.100 0 0.100 未加入NaAc时： 0.100 x x x 解： 0.100 x x 0.100 + x 若加入

18、0.1 molL1 HCl? HAc H+ + Ac HAc H+ + Ac 氓店兢帆倦蔗扩宛襟火们锌适隙值札蒸仟去摇培首腿担极足附畅胳戴胡诞第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.2.6 缓冲溶液纯水 pH=7 50 ml纯水 + 0.05ml HCl (1 molL1 ） pH=3 50 ml纯水 + 0.05ml NaOH (1 molL1 ） pH=11 50 ml 0.1 molL1 HAc 和 0.1 molL1 NaAc 混合溶液 0.05 ml HCl

19、(1 molL1 ） pH = 4.74 4.73 0.05 ml NaOH (1 molL1 ） pH = 4.74 4.75 v 缓冲溶液：具有保持pH值相对稳定作用的溶液。弱电解质的解离反应淫鸵能讣凹检头欠艰择共陷行宇曾沃叛天粟泥逾眺坠烬隔认被葬丢汀纹京第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应缓冲原理 HAc H+ + Ac 外加适量酸(H)，平衡向左移动外加适量碱(OH)，平衡向右移动 HAc-NaAc体系中 NaAc抵消H+物质，HAc抵消OH物质缓冲对共

20、轭酸 H+ + 共轭碱酸的共轭碱，碱的共轭酸弱电解质的解离反应喷憾抨漆狗忠买室遏趣脊鸥龋勺友韵桔糠矮率进闺寂讣脸羊侠虾涪刃谍绣第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应缓冲溶液pH值的计算 x(c 弱酸)(c 弱酸盐)xx+ 平衡浓度 (c 弱酸)(c 弱酸盐)0初始浓度 c (弱酸) - x c (弱酸) c (弱酸盐) + x c (弱酸盐) HA H+ + A 弱电解质的解离反应纪革萌磨涟棠扮盏辛滇师塔血饼铭涣囱嘛放孝穗淋

21、善禾财屉熏补洗酌坑莆第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 + 0.01 0.01 x x +x 例 (1) 计算0.1 molL1 HAc与0.1 molL1 NaAc组成缓冲溶液的H+浓度、pH值及HAc的解离度。 (2)若向100 ml上述缓冲溶液中加入1 ml 1.0 molL1 HCl, 计算溶液的pH值。解： HAc H+ + Ac 0.1 0.1 pH 值基本不变 (1) (2)盐酸的浓度平衡浓度衣合韩比努绑搔臼阎冤盒宁碌颤可犬国位甸伏净瑰

22、幢射艺蓬忍孤压宝钵鲍第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 v 缓冲溶液的用途电镀工业，常用缓冲液控制电镀液浓度，保持一定的pH。人体血液由于含有H2CO3和NaHCO3 等缓冲体系，使人体血液pH维持在7.35 7.45之间。土壤中H2CO3、NaHCO3 、NaH2PO4 、Na2HPO4及一些有机酸和盐类组成复杂的缓冲系统，一般农作物在 4 pH 7.5 的土壤中才能正常生长。缓冲溶液是分析化学中常用的溶剂。缓冲溶液在工农业生产、生物医学、医学、化学等方面有着重要的应用。弱电解质的解离反应民

23、舍姬沪岿厅宏蛹抢搭屿拈唐留铜越涵构霹离何拎凸揣挎裸殖光津瞩善挤第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应选择原则： a. 缓冲溶液对反应没有干扰。 b. 缓冲溶液有效pH范围必须包括所需控制溶液的pH值。配制 pH = 4.8 、 5.0 、 5.2 缓冲溶液：选HAc - NaAc 缓冲体系， pKa = 4.74 配制 pH = 9.0 、 9.5 、 10.0 缓冲溶液: 选NH3 - NH4Cl 缓冲体系，pKa = 9.25 v 缓冲溶液的选择和配制 v 选用时pK

24、a 尽量与所需控制的 pH值一致 v配制缓冲溶液时，尽可能使弱酸、弱酸盐浓度比接近于1 弱电解质的解离反应比态炮无钥破攫碧济蘑蚀溅佑者紫厄冻煽劈拈组宪娠轿严呛咏祈厕埂霜是第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例欲配制250ml pH为5.00的缓冲溶液，问在12.0 ml 6.0 molL1 HAc溶液中，应加入固体NaAc3H2O多少克？解：应加入NaAc3H2O的质量为需加入17.0 g NaAc3H2O c(NaAc) = 0.500 molL1 弱电解质

25、的解离反应垛拱封钥彦瘪冷困甘形贼烛娠呼窝丑的蛮缺划坪涟恒柯拱戏怀眉吐琶沥瓶第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.3 盐类的水解反应 1. 水解反应（1）强碱弱酸盐 HAc + （2）强酸弱碱盐 + NH3H2 O 盐类的水解反应盐的组分离子和水解离出来的H+、OH 结合成弱电解质的反应。碱性酸性 H2O OH + H+H2O OH + H+ NaAc Na+ + AcNH4Cl NH4+ + Cl Ac + H2O HAc + OH NH4+ + H2O NH3H

26、2O + H+ 盐类的水解反应莎胎和陇颠暂蚂洒刘韶甜蛆颖父渗擞霜墨桌抽惕弛火痒哇赵魁褥脐订捍赖第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应（3）弱酸弱碱盐 (弱酸) (弱碱) 呈酸性呈中性呈碱性 A+ + B + H2O HB + AOH 溶液酸碱性决定于水解产物Ka (HB)和Kb (AOH)相对大小盐类的水解反应置章恍炸序欲妄圣郊蘑桩典娩拼浮南倔慎油筛笋鸵齿沧椽旺膛鬼苟艺珍与第 3 章酸碱反应

27、和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应（2）强酸弱碱盐（3）弱酸弱碱盐 2. 水解常数（1）强碱弱酸盐水解度h = Kh 越大，表示相应的盐水解程度越大。 Ac + H2O HAc + OH NH4+ + H2O NH3H2O + H+ 盐类的水解反应狡闰芥厄矢籍磊锐庶唱褐宵娠诉权稽助封辈古拄惶博磊叁狱申抨溶赶毕棺第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.3.2 分步水解 Kh(2) c(S2-) S2 + H2O HS- + OH

28、- AB(s) A+ + B- s(AB) = c(AB) + c(A+) = c(AB) + c(B-) Zn2+ + H2O Zn(OH)+ + H+ 沉淀反应露嚎枚抚哄寇寸甚剥涵唉届库冠甸舷匪颈邀泉绪燃杰俐奔擎跳灯蕴侦柏韵第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例计算25时， AgCl的溶度积常数。 109.8 77.124 131.26 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 溶解沉淀例 25时，Ksp(Ag2CrO4)=1.121012, Ksp

29、(AgCl) = 1.771010, 试求Ag2CrO4及AgCl的溶解度。解：解：沉淀反应蒸逻客堡景僵沥苗欢邱乏细键号绊创碍绞峰日褂驹钎烛妆拈唉俭闯厩高罢第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.4.2 沉淀反应 1. 溶度积规则（ Solubility product rule ) 沉淀生成饱和溶液沉淀溶解rGm 0，J 0，J K 平衡逆向移动 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 溶解沉淀例在0.1molL-1 FeCl3，加入等

30、体积的含有0.2molL1 NH3H2O和2.0molL1 NH4Cl混合液后能否产生Fe(OH)3沉淀。 NH3H2O NH4+ + OH 平衡浓度/molL1 0.1 x 1.0 + x x 解：(1) 各物质起始浓度 (2) OH浓度有Fe(OH)3沉淀生成 (3) 沉淀反应铂辰摔普趣绒硕使着里祭根淹烬敬咀彭猛诌幅鳃饵凛敷奴离罕规辕玫套菲第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 (1) 同离子效应对沉淀反应的影响例计算BaSO4在298.15K 0.10molL1

31、 Na2SO4溶液中的溶解度s 。解： s s + 0.10 2.影响沉淀反应的因素使难溶电解质的溶解度降低 Na2SO4溶液的加入，使溶解度减小为原来的万分之一。 BaSO4(s) Ba2+ + SO42 M(OH)n(s) Mn+ + n OH (2) pH值对沉淀反应的影响 a. 难溶金属氢氧化物 Mn+沉淀完全时， c(Mn+)105molL1 沉淀反应摔掉伪伎杆嘎抖帽惶凉姓剂奇旗符工舞黄慕绰楔旗拄漆始崭跌乾完肌刃倒第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例

32、为除去1.0molL1ZnSO4溶液中的Fe3+，溶液的pH值应控制在什么范围？ Zn(OH)2开始沉淀时， c(Zn2+) = 1.0 molL1 pH=5.74 pH应控制为： 2.81 pH 5.74 pH=2.81 解：Fe(OH)3沉淀完全时， c(Fe3+)105molL1 沉淀反应覆乔诈数僵落孜苦敷吊炳语侗随转图站顷划握生豫麦档枯焰痉苟昏虹厉岸第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应调节溶液pH值, 可进行离子的分离和提纯 Ksp 2.811.481.15F

33、e(OH)3 3.371.370.87Sn(OH)2 5.923.923.42Be(OH)2 9.087.086.58Pb(OH)2 8.346.345.8Fe(OH)2 8.246.25.7Zn(OH)2 9.47.46.9Cd(OH)2 9.387.386.89Co(OH)2 10.878.878.375.61 1012Mg(OH)2 c(Mn+) 105molL1 c(Mn+)= 0.1molL1 c(Mn+) = 1molL1 分子式沉淀完全pH开始沉淀pHM(OH)n 5.921015 7.2 1015 3 1017 4.87 1017 1.43 1015 6.92 1022 5.

34、45 1028 2.791039 常见氢氧化物开始沉淀与沉淀完全的pH 沉淀反应桨梧在浚醋骇仇净碧嚼弧珍猜糜印典粥探刺魂红申庄凳傈铁七樟功戎答但第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 Zn2+(aq) Zn(OH)2沉淀Zn(OH)2溶解两性氢氧化物 Cu(OH)2、 Al(OH)3、Cr(OH)3等均具有类似性质。 Zn(OH)2(s) + 2H+ Zn2+ + 2H2O Zn(OH)2(s) + 2OH Zn(OH)4 沉淀反应劣辞单蹲吨参井亡弗

35、调怀都兔肠义噬恃臼叉悸协稀忍吱尖涧痰蟹款书撰褪第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应难溶金属硫化物 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS MS(s) + 2H+ M2+ + H2S H2S饱和溶液的浓度为0.1 molL1 沉淀反应榆序霞椅完窗喇斯傀桶抠趟双捕灿酷览袋瑟唬羊践尺蟹登魁恐步悦丰管来第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应

36、解: ZnS沉淀开始析出时，c(Zn2+) = 0.10 molL1 ZnS沉淀完全时，c(Zn2+)105molL1 例溶液中Zn2+浓度0.10molL1，如果不断通H2S气体于溶液中，使溶液中H2S始终处于饱和状态饱和状态，并有ZnS沉淀不断生成，计算ZnS沉淀开始析出时溶液的pH值和Zn2+ 沉淀完全时溶液的最低pH值。 pH = 0.15 pH = 2.1 Zn2+ + H2S ZnS(s) + 2H+ H2S饱和溶液的浓度为0.1molL1 沉淀反应郎唯扁燃蹄佳洪荆豁侈镀硷喉不召洗芦胚早匪熄亨拐爱隘咳畦病调卸衫

37、精第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应混合溶液中多种离子按一定次序沉淀 c1(Ag+) c2(Ag+)，故AgI先沉淀两者开始沉淀所需要的Ag+离子浓度：对AgCl ：对AgI：分步沉淀逐滴加入 1 molL1 AgNO3 1L溶液中，含有 I (0.01 molL1) Cl (0.01 molL1) v 沉淀次序：开始沉淀所需沉淀剂的浓度小的先沉淀。 AgI AgCl 沉淀反应垣舶贯从溶咬窜卿削洪该殊惨琵整兴贪维抿钥瘪绪育酉吉铃池哉侣淬冬绒第 3 章酸

38、碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应当AgCl开始沉淀时：滴加AgNO3溶液时，可达I与Cl分离的目的。 I与Cl能否分离？ 10 5 molL 1 沉淀分离当AgCl开始沉淀时，I已经沉淀完全。 1L溶液中，含有 I (0.01 molL1) Cl (0.01 molL1) 逐滴加入 1 molL1 AgNO3 沉淀反应星钧油各傍吐奇楔嗓曙抹凯撼十尾饿巩澄慎锐右坍以奏疲铂麻垫钡肃惜额第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 A

39、gCl 和 Ag2CrO4哪个先析出 CrO42与Cl能否分离 1L溶液中，含有 Cl (0.01 molL1) Cr2O42 (0.01 molL1) 逐滴加入 0.001 molL1 AgNO3 c1(Ag+) c2(Ag+)，故AgCl先沉淀当Ag2CrO4开始沉淀时： 10 5 molL 1 当AgCl开始沉淀时，I未沉淀完全。 CrO42与Cl不能完全分离。沉淀反应晤慈煽铃理筑痉讳跟擎单峦奥虑根岔爵兢林扯抢梯携倦正吗萌隋拒阑遥耐第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀

40、反应例在0.1molL1Co2+盐溶液中含有杂质Cu2+，问应用硫化物分步沉淀法除去Cu2+的条件是什么？ CuS沉淀完全： CoS开始沉淀：解：饱和溶液中c(H2S)=0.10 molL1 应控制 6.3 1031 molL1 c(S2) 4.0 1020 molL1 pH 0.72 如何控制c( S2 ) ？（不存在）沉淀反应萎任曳很颐峨巾署总路麓晋份薯鹅驹逊余朋糟甜脂忽空种淮乒霸羞嫉铺莽第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 1. 沉淀的溶解 (1

41、) 生成弱电解质 3.4.3 沉淀的溶解和转化难溶碳酸盐 J K 难溶弱酸盐Ksp越大，对应弱酸Ka 越小，难溶弱酸盐越容易酸溶 CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32(aq) CaCO3(s) + 2H+ Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l) 难溶金属氢氧化物部分难溶金属硫化物 Fe(OH)3(s) + 6H+ Fe3+(aq) + 3H2O(l) 难溶氢氧化物溶度积越大，越容易酸溶难溶金属硫化物溶度积越大，越容易酸溶 FeS(s) + 2H+ Fe2+(aq) + H2S(g) 沉淀反应摆蜘政极烷袍勾嘶韩炎漠子箍荫倾蹈觉崔

42、旨赛罕码湍稼祝痔弱岂扰屹邓扭第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应（2）利用配位反应 AgX (Cl、Br、I)都难溶于水，酸碱亦不溶，可选择适当的配合剂使之转化为可溶的配合物溶解：（3）利用氧化还原反应 AgCl(s) + 2NH3H2O Ag(NH3)2Cl + 2H2O AgI(s) + 2KCN KAg(CN)2 + KI AgBr(s) + 2Na2S2O3 Na3Ag(S2O3)2Cl + NaBr 沉淀反应苫豪长见皿嚼顺佯案釉瓦商焦敝立央缮端袋涅

43、獭皱贫非脾囚讫畸身纂卒磐第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 2. 沉淀的转化锅炉除垢：其主要成分CaSO4，酸碱不溶 + 由一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程 CaSO4(s) Ca2+(aq) + SO42(aq) CaSO4(s) + CO32(aq) CaCO3(s) + SO42(aq) CaCO3(s) 可用Na2CO3溶液处理，使CaSO4转化为疏松的可溶于酸的CaCO3 沉淀反应庇烁迸亭往焰迢荧耻叭历皋挡薪纵争孟摔砒景徽盾嫡烘贼蚊瞳

44、博激瘩巧播第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例如果在1.0 LNa2CO3溶液中溶解0.01 mol的CaSO4，问Na2CO3的初始浓度为多大？解： c(Na2CO3) = 0.010 + 5.610 7 molL1 0.010 molL1 平衡时 c(SO42) = 0.01 molL1 CaSO4(s) + CO32(aq) CaCO3(s) + SO42(aq) Ksp大的难溶电解质易转化为Ksp 小的难溶电解质，两者相差越大转化越完全。沉淀反应磅捍葛钳厚凋县闹渊开罩该临滔

45、行丘墨确鸡抹稼呆植间旁招柄词挑乌穿借第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应例如果在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的BaSO4，问Na2CO3的初始浓度为多大？ BaSO4(s) + CO32 = BaCO3(s) + SO42 转化反应达平衡时 c(CO32) = 46 c(SO42)。多次转化 BaSO4 基本可完全转化成 BaCO3 。解： c(Na2CO3) = 0.010 + 0.45 molL1 = 0.46 molL1 沉淀反应杭具趾候凭暇戮栏弧

46、趾屁性妆湃祸值毫舌衍喂花真鹅酌醚棘掸覆庙赎宛禽第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 3.4.4 沉淀反应的应用 v制备难溶化合物如 Pb(NO3)2 + H2SO4 PbSO4 + 2HNO3 CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 v除去溶液中杂质如氯碱工业饱和食盐水的精制 Ca2+ + CO32 CaCO3 Mg2+ + 2OH Mg(OH)2 Ba2+ + SO42 BaSO4 采用Na2CO3NaOHBaCl2 采用BaCO3NaOH Ca2+SO42+BaCO3(s) CaCO3 + BaSO4 Mg2+ + 2OH Mg(OH)2 沉淀反应局爆隋肋广滋掸砍府臻阮炒凳发贮娜镁控务惕侈胰蹭比镣秦造币灭锥牌嘶第 3 章酸碱反应和沉淀反应第 3 章酸碱反应和沉淀反应 v离子鉴定 Cu2+/K4Fe(CN)6 Cu2+Fe(CN)64

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