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1、第十章 醚和环氧化合物,1,讲课材料,醚(ethers):水中的两个氢原子都被烃基取代,单醚:两个烃基相同,乙醚 (diethyl ether),混醚:两个烃基不同,甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether),2,讲课材料,1,4二氧六环 二 烷,环醚：脂环烃环上碳原子被一个或两个氧原子取代。,四氢呋喃 (THF),3,讲课材料,环氧化合物：三元环的醚 (epoxides),环氧乙烷 (ethylene oxide),醚键：,4,讲课材料,10.1 醚和环氧化合物的命名,单醚：“二” “烃基” “醚”,二甲醚 甲醚 (dimethyl ether),二苯醚 (dipheno
2、l ether),“二”字和“基”字可省略,5,讲课材料,对于烃基部分简单的混醚： 烃基 烃基 “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面,甲乙醚 (ethyl methyl ether),甲基叔丁基醚 (tert-butyl methyl ether),乙基乙烯基醚,苯甲醚 茴香醚 (anisole),6,讲课材料,对于结构复杂的醚： 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。,2甲氧基戊烷 (2-methoxypentane), , 二甲氧基乙醚 二甘醇二甲醚 (diglyme),7,讲课材料,环氧化合物：环氧某烃,1,2环氧丙烷 (propylene oxide),环氧乙烷 (ethyl
3、ene oxide),3氯1,2环氧丙烷 环氧氯丙烷,8,讲课材料,10.2 醚和环氧化合物的结构,乙醚分子的球棍模型,9,讲课材料,10.2.2 环氧化合物的结构,三元环具有较大的环张力,10,讲课材料,10.3 醚和环氧化合物的制法,10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成,乙醚：,醇在硫酸的作用下脱水生成醚单醚的制备。,11,讲课材料,环氧乙烷：,12,讲课材料,10.3.2 Williamson 合成法,用于混醚、环醚、芳香醚的合成,(1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚,13,讲课材料,14,讲课材料,反应特点：,SN2 反应。 原料最好使用RCH2X（伯卤代烷），仲卤代烷次之，叔卤代烷
4、在强碱的作用下，只能得到烯烃。,15,讲课材料,芳香醚的合成：,茴香醚：,16,讲课材料,17,讲课材料,(2) 合成环醚生成环的大小与反应速率的关系,环醚可通过分子内的Williamson反应制备：,18,讲课材料,影响反应的因素： X与OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。,反应速率依次减小,反应速率与环的大小相关：,19,讲课材料,环氧化合物的制法：,20,讲课材料,(3) 立体专一性反应邻基参与作用 （不讲）,21,讲课材料,10.3.3 不饱和烃与醇的反应（不讲）,22,讲课材料,10.4 醚的物理性质（不讲） 10.5 醚的波谱性质（不讲）,23,讲课材料,一种Lewi
5、s碱 pKb 17.5,10.6 醚和环氧化合物的化学性质,10.6.1 盐的生成,与强酸作用生成 盐：,分离与提纯醚：生成 盐可溶于浓强酸，用冷水稀释则重新析出。,24,讲课材料,10.6.2 酸催化碳氧键断裂,生成 盐后，碳氧键变弱，易断裂。 醚在HI或HBr的作用下，CO键断裂，生成醇与卤代烷等：,伯烷基醚首先生成 盐,发生SN2反应,25,讲课材料,生成的卤代烷一般为小分子。 醇可以继续反应。 甲基醚优先得到碘甲烷，鉴定甲基醚或定量测定甲氧基含量（蔡塞尔法）。,26,讲课材料,27,讲课材料,28,讲课材料,在酸催化下，环氧化合物发生亲核取代反应，开环生成 2取代乙醇：,29,讲课材料
6、,环氧乙烷在硫酸中水解，工业上制备乙二醇的方法,30,讲课材料,不对称的环氧化合物在酸催化下， SN1机理反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子：,31,讲课材料,10.6.3 碱催化碳氧键断裂,醚分子中的碳氧键遇碱一般不发生反应。 在碱催化下，环氧化合物发生SN2反应，开环：,一乙醇胺,32,讲课材料,33,讲课材料,R,C,H,C,H,2,O,R,O,H,R,C,H,C,H,2,O,H,X,-,O,R,R,O,H,H,X,O,R,34,讲课材料,10.6.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应,环氧化合物与Grignard试剂发生亲核 取代反应，生成增加2个C原子的伯醇：,35,讲课材料
7、,不对称的环氧化合物与Grignard试剂 作用，属于碱催化下的开环反应，试剂进 攻取代较少的C原子：,(60%),36,讲课材料,10.6.5 Claisen 重排（不讲）,10.6.6 过氧化物的生成（不讲）,10.7 冠醚（不讲）,37,讲课材料,习 题,（一） （二）（1）（4）（5） （四） （1）（3）（4）（5） （五） （七） （1）（2）,38,讲课材料,例 用适当的原料合成下列化合物：,解： 化合物为混醚，可利用Williamson合成法制得。值得注意的是不能以叔卤代烷做为原料，否则在强碱条件下叔卤代烷将转变为烯烃。,(,1,),C,H,3,C,H,2,O,C,(,C,H,
8、3,),3,39,讲课材料,C,H,3,C,H,2,B,r,+,(,C,H,3,),3,C,O,N,a,C,H,3,C,H,2,O,C,(,C,H,3,),3,(1),40,讲课材料,例 用化学方法区别下列各化合物：,C,H,2,C,H,3,O,H,O,C,H,2,C,H,3,C,H,2,C,H,2,O,H,41,讲课材料,42,讲课材料,例 推断化合物结构： 有一芳香族化合物(A)，分子式为C7H8O，不与钠发生反应，但能与浓HI作用生成(B)和(C)两个化合物；(B)能溶于NaOH并与FeCl3作用显紫色。(C)能与AgNO3溶液作用生成黄色碘化银。写出(A) (B) (C)的构造式。,43,讲课材料,44,讲课材料,