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1、多羟基醛 或 多羟基酮类 化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式： CX（ H2O） Y第三单元 糖和苷类化合物考点精要 ：1. 糖的分类（注意掌握结构特征和代表化合物）2. 苷的基本概念（苷、苷元、苷键、苷键原子）3. 苷的分类4. 苷的一般性质（溶解性、性状、旋光性、检识反应）5. 苷键的裂解（水解、碱水截、酶解、 Smith 降解）6. 糖和苷的提取与分离、糖类化合物 （一）糖的定义糖类又称碳水化合物，从化学结构上看，是二）结构分类 根据能否水解和分子量大小分类1. 单糖戊糖（五碳糖）己糖（六碳糖）庚糖（七碳糖）常见的单糖：其他单糖：2. 低聚糖由 2 9 个单糖分子通过糖苷键聚合而成酌直
2、糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖。 依据单糖个数分类： 依据是否含有游离的半缩醛羟基分类：3. 多糖水溶性多糖：如 淀粉、菊糖、黏液质、果胶 等 （多为动、植物体内贮存营养的物质） 如 人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖 等 （植物体内的初生代谢产物，常具有多方面的生物活性） 水不溶性多糖：直链糖分子，如 纤维素，甲壳素 等二、苷类化台物（一）概述苷类化合物是由 糖或糖的衍生物 与 非糖类化合物（称苷元或配基 ），通过糖的 端基碳原子 连接而成的 化合物。二）苷的分类按苷键原子的不同可将苷分： 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ，其中以氧苷最为常见。按 苷元的类型 可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂
3、素苷等；按 苷在植物体内的存在状态 可分：原生苷与次生苷；按 连接糖基的数目 可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等；按 连接糖链的数目 可分：单糖链苷、双糖链苷等；按其来源分类可分为人参皂苷、柴胡皂苷等； 按 苷的生理作用 分类，如强心苷；按 苷的特殊物理性质 分类，如皂苷。类 型含义代表性化合物氧 苷苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷按苷元与糖形成苷时的基因类型， 又分 为醇苷（醇羟基）、酚苷（酚羟基）、酯苷（羧基）、氰苷（- 羟基腈）、吲哚苷。醇苷：毛莨苷、 红景天苷 酚类：天麻苷、 丹皮苷、 熊果苷 酯苷：山慈菇苷 A 氰苷：苦杏仁苷硫 苷糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷氮 苷糖上的
4、端基碳与苷元上氮原子相连接而的苷腺苷、巴豆苷碳 苷糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷芦荟苷、牡荆素氰苷：苦杏仁苷杏仁苷存在于蔷薇科多种植物的种子中， 如桃、杏、李、梅、枇杷等。 由于苦杏仁苷水解后可产生 HCN， 对呼吸中枢起镇静作用，故少量服用可起镇咳作用，但大剂量可中毒，引起组织窒息。因此对含氰苷的中 药或制剂要严格控制用药量。（三）苷类的一般通性1. 性状形态：多为无定形粉末，少数结晶； 颜色：取决于苷元部分；味道：一般无味，少数有甜或苦味。2. 溶解性大多数的苷具有一定的 水溶性（亲水性） ，且可溶于极性较大的有机溶剂如甲醇、乙醇、正丁醇中， 而难溶于亲脂性有机溶剂如石油醚
5、、苯、氯仿中。 碳苷无论在水中，还是在有机溶剂中，溶解度均较小 。3. 旋光性 苷类都有旋光性，且天然苷类多呈 左旋 。4. 苷的检识反应（显色反应） Molish 反应（ - 萘酚 -浓硫酸试剂反应）Molish 试剂（ -萘酚-浓硫酸试剂） + 糖或苷 紫红色 物质 还原糖 + 菲林试剂或多伦试剂 红色（ 阳性反应 ）N-苷 0-苷 S-苷C-苷。四）苷键的裂解反应裂解方式所用试剂作用对象产物特点酸水解盐酸、硫酸、 甲酸、乙酸等 酸性试剂对多数苷均可使用温和水解多得到次级苷碱水解碱性试剂酯苷，及酚苷、烯醇苷、 - 吸电子基 的苷等具有酯性质的苷苷元酶解专一性的酶特定的苷原生苷元或次级 苷氧
6、化开裂（ Smith 降解 法）过碘酸（ HIO4）、 四氢硼钠（ NaBH4）、稀酸 pH2对多数苷均可使用条件温和，可得 到原苷元酶解：麦芽糖酶只能水解 - 葡萄糖苷，而苦杏仁酶能水解 - 葡萄糖苷 苷键酸水解的难易，有如下的规律：1）按苷键原子的不同，酸水解由易到难的顺序为：2）按苷中糖的种类不同，酸水解由易到难的顺序为：呋喃糖苷吡喃糖苷。酮糖苷醛糖苷。酮糖多为五元呋喃糖 吡喃糖苷中， 五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷糖醛酸苷 2， 6-去氧糖苷 2- 去氧糖苷 6-去氧糖苷 2-羟基糖苷 2-氨基糖苷（3）苷元的种类不同时：芳香苷较脂肪苷易于水解。苷元为小基团时：苷键为 e 键较 a键易水
7、解；苷元为大基团时：苷键为 a键较 e 键易于水解。 前述 N- 苷最易水解，但当 N 处于苷元中酰胺 N 或嘧啶 N 位置时， N-苷也难水解。三、糖和苷类的提取与分离1. 糖的提取 溶剂：常用水或稀醇注意事项： 杀酶 （可采用加入无机盐（如碳酸钙），或加热回流等方法） 若共存有酸性成分，还应用碳酸钙、碳酸钠等中和，尽量在中性条件下提取。2. 苷的提取提取物质提取溶剂方法原生苷用 70%乙醇、甲醇或沸水提取杀酶保苷 ，溶剂提取次生苷酶，醇先酶解，后溶剂提取苷元小极性溶剂先水解（乙酰解、酶解、氧化开裂法），后溶剂提取抑制酶解的措施还有 ： 新鲜植物采集后采取快速低温干燥法； 用 70%乙醇、甲
8、醇或沸水提取（前者沉淀酶，为可逆反应，后者使酶变性）； 提取时加入（ NH4）2S04或 CaC03或新鲜植物采集后即与饱和的（ NH4） 2S04水液混合研磨，使酶沉淀。练习题：A型题1. 能水解 - 葡萄糖苷键的酶是：A. 转化糖酶B. 麦芽糖酶C. 杏仁苷酶D. 纤维素酶E. 内酰胺酶- 葡萄糖苷，而苦杏仁酶能水解- 葡萄糖苷。 答疑编号 500682103101 正确答案 B 答案解析麦芽糖酶只能水解2. Molish 反应所用的试剂：A. 醋酐- 浓硫酸B. 盐酸- 镁粉C. 浓硫酸 - 萘酚D. 硼酸E. 醋酸镁 答疑编号 500682103102 正确答案 CB 型题A. 氮苷B. 醇苷C. 碳苷D. 氰苷E. 硫苷1. 萝卜苷属于（ ） 答疑编号 500682103103 正确答案 E 2. 腺苷属于（ ） 答疑编号 500682103104 正确答案 A3. 红景天苷属于（ ） 答疑编号 500682103105 正确答案 B4. 芦荟苷属于（ ） 答疑编号 500682103106 正确答案 C5. 苦杏仁苷属于（ ） 答疑编号 500682103107 正确答案 D