《保留指数测定.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《保留指数测定.doc（2页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、保留指数测定1保留指数的概念与计算公式1.1 概念保留指数 retention index 或 Kovats Index (RI 或 KI )概念是由 Kovats 在 1958 年提出。 是把组分的保留值用两个分别前后靠近它的正构烷烃来标定 (这比仅用一个参比物质的相对 保留值定向更为精确) 。正构烷烃的保留指数规定为等于该烷烃分子中碳原子数的 100 倍。 例如正己烷的 RI 为 600，正庚烷为 700 ，正十五烷为 1500. 正构烷烃的 RI 与所用的色谱 柱，柱温及其它操作条件无关。1.2计算公式保留指数(RI)的计算公式如下：1.2.1 恒温分析分析保留指数计算计算公式： R I
2、= 1 00Z+ 1 00logt 'R(x-) logt 'R(z)/ logt'R-(lzo+g1t)'R(z)式中：t'为校正保留时间；Z和Z+1分别为目标化合物(X)流出前后的正构烷烃所含 碳原子的数目；这里：t ' R(z) < t ' R(x)< t '，一+般正构烷烃所含碳原子的数目Z大于4.1.2.2 程序升温(变温)分析保留指数计算对于沸点范围较宽的复杂组分混合物的分析，一般采用程序升温的方法。1963 年 VanDen Dool 等经过推算(详细的推导过程略)引入线性程序升温保留指数的概念。计算公式
3、： IT=100Z+100TR(x)-TR(z)/ TR(z+1)-TR(z) ( 线性程序升温 )。式中： TR(x) ， TR(z) ， TR(z+1) 分别代表组分及碳数为 Z， Z+1 正构烷的保 留温度。且 TR(z)< TR(x)<TR(z+1) 。一般讲， 保留温度的测量比保留时间的测定要麻烦一点。 由于保留温度和保留时间通常 具有高度的相关性，所以用保留时间代替上式中的保留温度来进行计算保留指数。2 保留指数测定过程2.1 色谱分析测定保留时间(1) 首先在与样品分析相同的色谱条件下，进正构烷烃的混合物标样。例如C6-C30 ， 浓度 0.1%。一般购买标准混合物(
4、便宜)或购单标样自己配制(较贵) 。(2) 在分析相同的色谱条件下，进所要测得组分的混合物或单样。测得保留时间。2.2 保留指数计算根据使用的测定程序(恒温或变温)选择上述不同的公式进行保留指数计算。例如图中柠檬烯 limonene 的保留时间为 9.61min ，在系列正构烷烃中，保留时间与柠 檬烯最接近但比其小的正构烷烃为 C12 (9.41min )，保留时间与柠檬烯最接近但比其小的 正构烷烃为 C13(12.61min ) . 可以理解为柠檬烯的出峰时间介于 C12 和 C14 之间，三者 之间可能有其他的你要分析的目标化合物，但不在会有正构烷烃，则柠檬烯得保留指数为： IT=100Z
5、+100TR(x)-TR(z)/ TR(z+1)-TR(z)=100*12+100(9.65-9.41)/(12.61-9.41)=1207。可以手动来计算保留指数。 现在一般是由相关软件利用正构烷烃的保留时间来自动计算完成。例如有的工作站或第三方软件里面带有计算保留指数功能。如岛津气相色谱-质谱联用仪 GCMS-QP2010 Plus 气质联用（GC-MS）的软件 GCMSsolution （2.6 版本）中的 AART（Automatic Adjustme nt of Rete ntion Time）功能，就能从保留指数与正构烷烃实测值对化合物的保留时间进行校正，不必担心切短色谱柱或使用批
6、号不同的色谱柱所带来的保留时间的变化。而且岛津的 GCMS-QP2010 Plus也具备谱图检索功能，能实现相似度检索，带保 留时间指数索引的相似度检索。在质谱库在NIST08中带约21，847个化合物的224，038个保留指数（极性和非极性 柱）。便于质谱鉴定的确认。3保留指数测定、计算与使用注意事项（1）在程序升温时，组分的保留指数的测定有所不同。两者有差异，需要校正。（2）通过MS库对比相似度都很高的化合物无法确定的情况下，保留指数就显得非常还总要。如下表是某未知物经检索后，工作站给出的前三个匹配度较高的可能的化合物。匹配度都在90以上，但保留时间相差较大。Gamma-terpinene
7、 的RI接近，最后选择未知物就是此化合物。物质保留指数分子量MS库匹配度被检测物质1254136gamma-terp inene124913693Tricyle ne103313691delta-3-care ne116713691（3）一般讲只要色谱柱（固定液）和柱温相同，就可以利用文献或手册发表的保留指数 来定性（这种情况下可以不自己测定保留指数）。但必须在文献或手册给定的条件下，用一些已知组分先进行验证，确定其可信程度。通过使用了几种外面的保留指数数据，主要是极性WAX柱，非极性DB-1, DB-5柱子一般比较可靠。有时可能相差 5-10个单位，但是是统 一每个组分都相差这么多。当然，最好保留时间在自己的条件下测定，自己用。大家也许注意到许多发表的文献是除质谱鉴定外，并附有保留指数验证。