(含答案)高分子化学练习题.docx

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1、2高分子化学练习题一、名词解释1、重复单元 在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元 高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子 链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。4、 体型缩聚 有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支 链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。5、 半衰期 物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引

2、起的。7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r =k11/k12，r = k22/ k21,竞聚1率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。8、 悬浮聚合 悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体， 水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。9、 乳液聚合 是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶 性引发剂、水溶性乳化剂组成。10、 接枝共聚物 聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组 成。二、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为 400 ，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 （B ）A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.972、

3、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（B）A. 3，4 元环B. 5，6 元环C. 7 元环D. 8-11 元环3、所有缩聚反应所共的是（ A. 逐步特性C. 引发率很快A）B. 通过活性中心实现链增长 C. 快终止4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B ）A. 聚合度随反应时间或反应度而增加B. 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C. 反应可以暂时停止在中等聚合度阶段D. 聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向（ 转移的速率常数D ）A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中，存在自

4、动加速效应时，将导致（ A. 聚合速度和分子量同时下降B. 聚合速度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽7、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物？（D ）D ）A. CF =CFCI B. CH =CF 2 22C. CH =CCH COOCH2 33C. CHCI=CHCI8、双基终止与单基终止并存的自由基聚合，聚合速度对引发剂浓度I的反应级数为（C） A. 00.5 级B. 0.5 级C. 0.51 级D. 1 级9、下列物质中，哪个难以引发苯乙烯聚合（D ）A. 过氧化二苯甲酰 C. 热B. 萘钠D. 1,1-二苯基-2-三

5、硝基苯肼10 、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用 （ A ）聚合方法？A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、一对单体共聚时 r =0.5，r =0.8，其共聚行为是（1 2C）A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中，e 值相差较大的单体，易发生（A ）A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时，r =0.1，r =10，其共聚行为是（1 2A ）？A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是（A）A. Q 和 e

6、值相近B. Q 值相差大C. e 值相差大D. r = r =01 215、Q-e 方程是半定量方程是因为忽略了（D ）A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是（C）A.反应温度B. 反应压力C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中，聚合场所在（B）A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体，有（B ）A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、目前制备分子量分布很窄的聚合物，采用的聚合反应是（B）A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐步聚合20、典型阴离子聚合

7、的特点是（ A. 快引发、快增长、无终止C. 快引发、慢增长、速终止三、填空题B）B. 快引发、慢增长、无终止 D. 慢引发、快增长、难终止1、聚合物的三种力学状态是（玻璃态）、（ 橡胶态）、（粘液态）。2、按单体和聚合物的结构变化，聚合反应可分为（ 缩聚 （ 开环聚合 ）。消去聚合，异构化聚合，逐步聚合，连锁聚合，）、（ 加聚）、3 、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度)。f=(2f= （3），甲醛的官能度4、线型缩聚控制分子量方法是（ 控制单体基团数比例 ）和（加入单官能团物质）。5、在缩聚反应中聚合的聚合度稳步上升，延长聚合反应时间其主要目的在于提高（反应程度），而不是提高（单体转化率

8、）。6、链转移反应会造成聚合物分子量（降低）。诱导分解是指（自由基团引发剂的转移反应）。7、引发剂的引发效率一般小于 1 ，是由于（ 效应）产生的。诱导分解）和（笼蔽8、自由基聚合规律是转化率随时间而（增大），延长反应时间可以提高（ 转化承），缩聚反应规律是转化率与时间（ 无关），延长反应时间是为了（提高分子量）。9、自由基聚合的特征是（ 慢引发）、（快增长）、（快终止）；阴离子聚合的特征是（快引发）、（慢增长）、（ 无终止）、（无转移易转移）；阳离子聚合的特征是（ ）、（难终止）。快引发）、（ 快增长）、10、自由基聚合时常见的链转移反应有（ 向单体转移）、（向溶剂转移）、（向引发剂转移）和

9、（ 向聚合物转移）几种。11、一对单体共聚时 r =0.5，r =0.8，其共聚行为是（1 2有恒比点非理想共聚）。12、60时苯乙烯（St）的 Kp=176L·mol-1·s-1，甲基丙烯酸甲酯（MMA）的 Kp=367L·mol-1·s-1，由此表明：自由基的活性是（ MMA）比（St）活泼，而单体的活性是（ MMA）比（St）小。13、竞聚率受（ 温度）、（ 压力）、（ 反应溶剂）的影响。反应溶剂的极性对离子聚合的影响比对自由基聚合要（ 性影响了（ 离子对的性质）。大），这是因为溶剂的极14、自由基聚合实施方法主要有（ 液聚合）、（ 悬浮聚合本体聚

10、合）四种。）、（溶液聚合）、（ 乳15、典型的乳液聚合采用（ 水）溶性引发剂，聚合可分成三个阶段，第一阶聚合速度增加是由于（乳胶粒增加），第二阶段速度恒定，是因为（ 乳胶粒数恒定），第三阶段因为（胶粒内单体浓度降低）而使聚合速度减慢。16、乳液聚合的成核方式有（ 液滴成核 核）。）、（ 水相成核）和（胶束成17、阳离子聚合中为了获得高分子量，必须控制反应温度在（ 低温）下进行。原因是（ 低温下链转移减弱）。18、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（活性阴子）聚合。19、在离子聚合中，活性中心离子近旁存在着（ 反离子），它们之间的结合，随溶剂和温度的不同，可以是（ 极性共价健）、

11、（紧密离子对）、（ 疏松离子对）、（自由离子）四种结合方式，并处于平衡中。溶剂的极性增加，自由离子数目（增加），聚合速率（ 增大20、阴离子聚合的引发剂按照引发机理，可分为（ 电子转移引发）。）和（ 阴离子引发）和（亲核试剂引发）引发三类。四、判断题1、平均分子量相同的聚合物，分子量分布不一定相同。（）2、尼龙-66 生产中，先将已二胺酸制成尼龙-66 盐，使两官能团等物质的量之比，这样可达到控制聚合度的目的。（ ×）3、利用单体转化率右以求取缩聚反应产物的分子量。（ ×）4、缩聚加成反应从机理上讲是连锁聚合。（×）5、由于引发剂的诱导分解，造成自由基聚合往往出现

12、诱导期。（×）6、自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（ ）7、相同的温度下，引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（ ×）8、自由是聚合影响聚合反应速率的活化能为正值，因此聚合反应速率随温度升高而降低。（ ×）9、根据 Q-e 概念，e 值相差较大的单体交替共聚的倾向较大。（）10、一对单体共聚时， r =0.001， r =0.001 ，则生成的共聚物接近交替共聚物。1 2（ ）11、乙酸乙烯酯乳液聚合的水相成核是因为其亲水性较大。（）12、典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。（）13、阴离子聚合可选用芳烃

13、为溶剂。（×）14、以三氟化硼为主引发剂，水为共引发剂，可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合。（ ×）15、用烷基锂作引发剂，可使四氢呋喃进行阳离子聚合。（ ×）16、阳离子聚合不宜采用四氯呋喃为溶剂。（）五、简答题1、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？解：缩聚反应在聚合度很小的时候，单体转化率就已经很高，而后聚合度增加， 单体转化率却几乎不变，因此很难用转化率描述反应过程，而聚合度却随着反应 程度的增加而变化，因此用反应程度描述反应过程更准确。2、如何控制线型缩聚物的分子量？解：可以通过控制反应物的官能团比例，使某种反应物过量或者添加某种单官

14、能 团物质，起到端基封锁的作用。2、解释自由基聚合过程中出现的自动加速同象？解：自由基聚合过程产生自动加速现象（凝胶效应）的原因是随转化率增加，体 系粘度增加，链自由基卷曲，活性端基受包埋，双基扩散终止困难，从而引起终 止速率常数降低而形成的。3、链转移反应对聚合度有何影响？如是链转移反应对平均聚合度影响的关系式，分别表示正常聚合，向单体转移、 向引发剂转移、向溶剂转移对平均聚合度的影响。5、何用 Q-e 值来判断单体发生自由基共聚情况？Q 值相差大的单体难以进行自由基共聚，e 值相近，进行理相共聚，Q、e 值相近， 理想恒比共聚，e 值相差较大，交替共聚。6、说明两种单体进理想共聚，恒比照共

15、聚和交替共聚 r ，r 的情况。1 2解 r 1 ×r 2 =1，理想共聚，其中 r 1 =1，r 2 =1 为理想恒比共聚；r 1 1，r21，有恒比点的非理想共聚；r 1 1，r 2 1，有恒比点的“嵌段”共聚；r 1 =0，r 2 =0，交替共聚；r 1 0，r 2 =0 或 r 1 =0，r 2 0，接近交替共聚。7、简述乳液聚合中单体、乳化剂和引发剂的所在场所。乳化剂单体 少量在水相中引发剂 大部分在水中大部分形成胶束 部分吸附于单体液滴小部分增溶胶束内 大部分在单体液滴内8、在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其 存在形式受哪些因素的影响？解：

16、活性中心离子与反离子的结合形式：共价健化合物 紧密离子对 疏松离子 自由离子在离子聚合中，大部分活性种处五平衡离子对或自由离子。其存在形式主要受到 溶剂和反离子影响。9、分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要 方法。解：进行离子聚合时，一般多采用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控 制聚合反应速率。六、计算题1、已知在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的重均分子 量为 18400g/mol，试计算：（1） 已酯化的羟基百分数；（2） 该聚合物的数均分子量；（3） 该聚合物的聚合度。解：2、已二胺和已三酸在理想条件下进行聚合，试计算：2mol 的已

17、二胺和 2mol 的 已二酸反应，另外加 0.02mol 的苯甲酸要生成数均聚合度为 150 的聚酰胺时，计 算 P。3、苯乙烯在 60，用 AIBN 引发聚合，测得 Rp=0.255×10mol· ·s，Xn=2460， 如不考虑向单体链转移，试求：（1）动力学链长 是多少？（偶合终止）；（2） 引发速率 R 等于多少？i4、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率： r =0.40，r =0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、 1 2求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。5、将苯乙烯加到奈钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为 0.2mol/L 和 mol/L，在 25聚合 5s，测得苯乙烯浓度 1.73× mol/L，试计算增长速率 常数，引发速率，10s 的聚合速率，10s 的聚合度。