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1、两个新颖的基于钨硼酸盐与咪唑的杂化化合物研究1 引言 本文中，我们选用单缺位的Keggin 型多酸簇BW11O39H8-作为前驱体，Mn2+和Zn2+作为金属阳离子， 咪唑分子作为有机单元。我们得到了两个杂化化合物(HIm)12MnBW11O39H213H2O 1 和(HIm)(Im)(Im)4Zn2BW12O402H2O 2 (Im =咪唑)。化合物1 是以MnBW11O39H6-簇作为构造片段通过端氧连接成一个1D 链。化合物1 是第一个基于钨硼酸盐和过渡金属阳离子的1D 化合物。两个相邻的1D 链由于氢键作用严密连接构成2D的层状构造，而相邻层又进一步在氢键作用下形成3D 超分子孔道构造
2、，其中游离的咪唑分子和水分子位于孔道中。与化合物1 不同，化合物2 是由BW12O405-簇和Zn-咪唑化合物形成的3D 超分子骨架。荧光光谱说明，化合物2 在室温下显示发射蓝光。2. 实验部分2.1 仪器与试剂 2.2 化合物合成 (HIm)(Im)(Im)4Zn2BW12O402H2O 2化合物2 的合成与化合物1 类似，只是用Zn(OAc)2 代替MnSO4。一个月后得到无色块状晶体即为化合物2，产率25%以Zn 计。元素分析：W, 59.53; Zn, 3.53; C, 9.72; H, 1.21;N, 7.56 (%)；实验值 W, 59.28; Zn, 3.71; C 9.96;
3、H, 1.04; N, 7.33 (%)。IRcm-1：3445(w),3144(m), 2980(m), 2852(m), 1622(w), 1578(m), 1424(w), 1177(w), 1093(w), 1050(w), 999(m),959(s), 914(s), 822(vs), 624(s), 528(s) , 424(m)。2.3 X-射线单晶衍射 化合物2 搜集8874 个衍射数据独立衍射点6133，Rint=0.0328，hkl 范围在(-14 le; h le; 14, -11le;k le; 14, -13 le; l le;15)。化合物1 和化合物2 的晶体构造
4、均采用SHELEXTL-97 程序以直接法解析，用全矩阵最小二乘法精修9。化合物1 和2 中的非氢原子均进展各项异性精修，采用理论加氢的发放确定氢原子的位置。3. 结果与讨论化合物 1 的构造 因此W-O 键长也可以被分为六组：Wndash;Oc 2.29(4)ndash;2.59(4) ?, Wndash;Oc 2.27(4)ndash;2.34(5) ?, Wndash;Ob1.82(4)ndash;2.03(5) ?, Wndash;Ob1.87(4)ndash;1.93(5) ?, Wndash;Ot 1.66(5)ndash;1.73(3) ?, Wndash;Ot 1.875(9)
5、。化合物1 的中心的Bndash;Oc 键长范围为1.394至1.615?，平均键长为1.52 ?，与H2(NH4)10Ce2(BW11O39)2(H2O)621H2O10相符，O-B-O 键角为552至1802deg;。值得注意的是，化合物1 中的BO4基团，每个氧原子处于无序的两个位置，相似情况已被报道11。在1 中，晶体学独立的MnII原子处于扭曲的八面体构型中。Mn1与来自单缺位的BW11O39H8-中的一个端基氧，四个桥氧和来自另外一个BW11O39H8-阴离子中的端基氧相连Mn1ndash;O 2.01 ?。 化合物2 的构造 在Zn(Im)42+单元中，有一个晶体学独立的ZnII
6、阳离子，位于变形的八面体中心图3，与来自四个咪唑分子的N 原子配位。Znndash;N 间的平均键长为1.996 ?。在这个构造单元中，有四个晶体学上独立的咪唑分子，而且每个咪唑分子都是作为单齿配体与Zn2+配位。 显而易见，氢键作用与pi;ndash;pi; 堆积作用在形成3D 超分子骨架中起到了相当重要的作用。4. 表征4.1 红外光谱化 4.2 热重分析 在240-700范围内失重12.4%，是有机分子的分解，计算值为12.6%。 4.3 荧光光谱化合物 2 在室温下的荧光光谱如图5 所示，化合物2 的最大发射波长在449nmlambda;ex=387nm。咪唑配体的最大发射波长在396nm。化合物2 在449nm 处的最大发射波长可被指认为是配体与金属之间的电荷转移LMCT12。5. 结论中国硕士论文网提供大量免费mba硕士论文，如有业务需求请咨询网站客服人员！本文档【两个新颖的基于钨硼酸盐与咪唑的杂化化合物研究】更多文档欢迎访问wendang.chazidian