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1、第十三章 树脂类中药以树脂入药的中药，叫树脂类中药。1. 树脂类中药的存在和采取1.1存在多存在于松科、安息香科、豆科等种子植物中。三种存在形式：原来少，损伤后增多；（松香）原来无，损伤后产生；（安息香、苏合香、土鲁香）正常存在于组织内，与损伤无关。（血竭）1.2采取根椐存在的方式有采取形式：有计划地人为损伤割取，例如安息香的采取粉碎提取，例心材（创愈木脂）或果实（麒麟血竭），用此法采取。1. 树脂类中药的物理性质非晶形的固体、半固体，少数未液体；在水中既不溶解也不吸水膨胀；利用此性质水溶性杂质及色素（水试）能溶于有机溶剂；此性质可提取、精制树脂加热熔融，燃烧冒浓烟，有特殊气味；（火试）将乙醇
2、溶液蒸干后，可得到漆样薄膜。树脂与树胶相区别，树胶为高分子多糖化合物，物理性质与树脂是完全相反：一般溶于水（粘稠液体），或吸水膨胀（胶冻状）；不溶于有机溶剂；（在水中加入乙醇可析出沉淀）；燃烧则炭化。3 .树脂的化学组成和分类3.1树脂的化学组成树脂是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合物，其中许多是二萜烯和三萜烯的衍生物。3.1.1树脂酸（Resin acids）含一个或几个-COOH,如松香酸、乳香酸, 溶于碱水形成肥皂样乳液R-COOH + NaOH R-COONa + H2O3.1.2树脂醇（Resinols）树脂醇 + FeCl3 不变色树脂鞣醇 + FeCl3 蓝色3.1.3树脂酯
3、（Resin esters）多为代表树脂生理活性部分树脂鞣醇 or 树脂醇 + 树脂酸 or 芳香酸（桂皮酸、苯甲酸、阿魏酸、水杨酸等） 树脂酯 + KOH 树脂醇 + 酸的钾盐3.1.4树脂烃（Resenes）无活泼取代基。3.2树脂的分类3.2.1单树脂类酸树脂：主要成分为树脂酸（松香）酯树脂：主要成分为树脂酯（血竭、枫香）混合树脂：多种树脂成分（洋乳香）3.2.2复合树脂类胶树脂：树胶 + 树脂 （藤黄）油胶树脂：树胶 + 挥发油 + 树脂 （没药、乳香、阿魏）油树脂：挥发油 + 树脂 （松油酯、加拿大树脂）香树脂：挥发油 + 芳香酸 + 树脂 （苏合香、安息香）4.鉴定性状鉴别：外形、
4、水试（溶解性）、火试（气味）、薄膜（色泽）理化常数：酸价、皂化价、碘价杂质限度：醇不溶物 （安息香醇不溶物100干燥2%）灰分 （阿魏7%）含量测定：醇溶物，（如安息香醇浸物中香酯酸30%）化学发应：检真：树脂中已知成分检伪：可能掺伪品的检出仪器分析：如血竭的IR谱、UV、TLC阿魏Resina Ferulae历史 唐本草：“阿魏生西番及昆仑， 苗叶根茎酷似白芷，捣根汁，日煎作饼者为上，截根穿，暴干者为次，体性极臭，而能止臭。”来源 进口：阿魏原产地在西番(即现阿富汗、伊朗)，主要为伞形科（Umbelliferae）植物阿魏草Ferula assafoetida及同属数种植物的树脂。国产：伞形
5、科植物新疆阿魏草Ferula sinkiangensis或埠康阿魏F. fufanensis的油胶树脂。性状 国产品 形状：不定形块状、脂膏状。颜色：灰白或淡黄、久贮色变深。质地：块状者体轻，质地似蜡，断面稍有孔隙。脂膏状者粘稠，灰白色。气味：强烈持久的蒜样特臭。味辛辣，嚼之有烧灼感。水试：水研成白色乳液。进口：泪滴状聚集成块状。新鲜断面类白色（黄色或乳色），逐渐变成红棕色。（保持白色是其中的一个品种F. rublicaulis）性状鉴别重点：臭气浓，蒜臭.无杂质感。泪滴状少，块状可至60%。新鲜切面颜色应浅。成分 油胶树脂挥发油319.6%, 其中主要为萜烯及二硫化物，即臭气的主要成分。 树
6、胶25%， 树脂9.3565.12%, 阿魏树脂鞣醇及与阿魏酸形成的酯阿魏内酯（Farnesiferol A、B、C），水解产生伞形花内酯 + NH3 产生 蓝色荧光。，游离的阿魏酸1.28%。理化 阿魏药材中常以两种药材掺伪。一种为阿母尼亚树脂，来源于伞形科Dorema ammoniacum;另一种是枯蓬树脂， 来源于伞形科Ferula galbaniflua。两种均为胶树脂，用于硬膏中为兴奋剂。前者还作祛痰、防腐剂。药效与阿魏相似，质次价廉。少量 + 浓H2SO4 红色 + NH3.H2O 红色消失 蓝紫色荧光。（伞形花内酯反应）1. 乙醇溶液在323nm有最大吸收。2. TLC以阿魏酸为
7、对照品。药典规定（2005）： 挥发油10.0 %（含量限度）; 醇溶性浸出物 20.0 %灰分5.0 % （杂质限度）安息香Benzoinum来源 安息香科（Styracaceae）白花树S. Hypoglaucus的香树脂。商品 国产：白花树，分布于云、广、贵、湘、闽。进口：泰国安息香，为越南安息香（S. tonkinensis）, 分布于越南、老挝、泰国。苏门达腊安息香，为越南安息香（S. benzoin）, 产于印度尼西亚。性状 国产： 扁平小块状，橙黄深棕色，蜡样光泽。断面乳白色，久置呈淡黄棕色。气芳香，嚼之沙粒感。 泰国：扁球状颗粒，或粘结成团，内面乳白色。苏门：球状颗粒粘结成的团
8、块，嵌有黄白色不透明杏仁样颗粒。成分 国产、泰国：香脂酸主为苯甲酸苏门：香脂酸为苯甲酸和桂皮酸，大部分为桂皮酸。理化 1. 粉末少量（约0.25g），微量升华，产生棱柱状结晶（苯甲酸）。 2. 乙醇溶液加三氯化铁，显亮绿色，后变为黄绿色。 含量 国产、泰国安息香，总香脂酸含量30%（占醇浸物量）；醇不溶物 1%。乳香Olibanum来源 橄榄科(Burseraceae)卡氏乳香树Boswellia carterii 及同属（如药胶香树B. bhawdajian、野乳香树B. Beglecta等）数种树干切伤后渗出 的油胶树脂。产地 主产于索马里、埃塞俄比亚和阿拉伯半岛。性状 形状：呈乳头状、泪
9、滴状、不规则小块（滴乳）， 颜色：淡黄色，有时微带蓝绿色或棕红色；半透明，外表常被白色粉尘，质地：质坚脆，破碎面蜡样无光或具玻璃样光泽；气味：气微香，味微苦，嚼之粘牙；火试：燃烧时冒黑烟，有香气；水试：加水研磨成白色乳液（或黄白色）。成分 树脂 (酸性部分主含-,-乳香酸等)、树胶、挥发油（油主含-水芹烯、二戊烯等）。乳香酸boswellic acid 是抗炎有效成分。Boswellic acid理化 1. 粉末，加入苯酚-四氯化碳（1：5）一滴，显褐色或紫色。2. 乙醇提取物加醋酐和浓硫酸（19：1），显紫色。3. 松香的鉴别反应石油醚溶液 + Cu(Ac)2溶液 醚层蓝绿色（松香酸的铜盐反
10、应）炮制 炒乳香：大小分档，以文火炒至油透出，老黄色，取出，冷后收藏。制乳香：取拣净的乳香，置于锅内用文火点炒至表面稍见熔化，取出放凉；炒至表面熔化时，喷洒米醋，继续炒至外表明亮光透，取出放凉。不论何种炮制方法，均为去尽挥发油，尽量不破坏树脂的原成分。附 洋乳香Mastix 为漆树科植物粘胶乳香树 Pistacia lentiscus的干燥树脂。与乳香不同点：粒小而圆，半透明，断面玻璃样，味苦，嚼之不粘牙。与水共研不形成乳液。没药Myrrha来源 橄榄科(Burseraceae) 植物没药树Commiphora myrrha及同属他种植物皮部渗出的油胶树脂。性状 不规则红棕色团块；（刚流出时为
11、淡黄白色液体，放置则变黄棕色，久置变红棕色或黑棕色）断面颗粒状（时杂有淡黄色卵状胶质块）, 有油样光泽；气香特异，味苦；与水共研形成黄棕色乳状液。理化 乙醚提取物 + Br2或发烟H NO3蒸气显紫褐色（检查挥发油）。乳香亦有此发应。成分 树脂、树胶、挥发油。附 胶质没药橄榄科(Burseraceae)爱伦堡没药树（哈迪树）Balsamodendren ehrenbergianum的油胶树脂。不规则深棕色团块，质坚硬，有此鼻辛辣气，味苦。少量没药 + 香草醛浓HCl 红红紫色（天然没药）蓝蓝紫色（胶质没药）挥发油：天然没药 4% 胶质没药 2%杂质：天然没药 10% 胶质没药 15% 血竭 S
12、anguis Draconis功效 祛瘀定疼，止血生肌。历史 唐本草：“木高数丈，婆娑可爱，叶似樱桃而有三角。 其汁液自木中流出，滴下如胶饴状， 久而坚凝，乃成竭，赤作血色采无时。”来源 进口：棕榈科（Palmae） 麒麟血竭Daemonorops draco及同属他种植物果实渗出的红色树脂。 主产于印尼爪哇、苏门答腊。 国产：百合科 (Liliaceae) 海南龙血树Dracana cambodiana含脂木质部提取的树脂。采收加工 进口：成熟的果实 晒干 入笼中振摇 筛去鳞片 布包 入热水使软化成团；国产：含脂木质部 粉碎 乙醇提 粗品 乙醚提 精制品。商品 加工血竭：类圆四方形（加入辅料
13、）手牌、皇冠牌 类圆形，具金印，布包痕；B、AA、金鱼牌、手A牌 质量低劣；方砖形，（1979年后）太阳牌、无金印，质优。原装血竭：碎块，（不加入辅料）含有泥沙、鳞片等杂质。性状 进口：类圆四方形或方砖形，表面暗红。质硬而脆，粉末转红色，水中不溶，热水中软化。 国产血竭：紫色块片状，玻璃样光泽。成分 进口：红色树脂57%，含血竭素、血竭红素、去甲基血竭红素、去甲基血竭素等。国产：红色树脂80%，成分与进口血竭同。鉴别 进口： 火试粉末置白纸上，用火烘烤即熔化，无扩散油迹，对光呈血红色；火烧气呛鼻，无松香气。水试粉末置热水中软化成团，水不染成红色；有机溶剂乙醇溶液呈血红色。外色黑似铁，研粉红如血, 火烧气呛鼻，香如苯甲酸。检伪：石油醚浸提液+ 0.5%Cu(Ac)2 醚层不显绿色（检松香）醚浸提液，稍浓缩 + 乙醇 无白色沉淀（检达玛脂）检真： TLC以血竭对照药材、血竭素高氯酸盐对照品为对照；硅胶G展开剂：CHCl3-MeOH 95:5展距：15cmA检血竭素 三个斑点。 B检血竭红素 Rf=0.33。含量 以血竭素高氯酸盐对照品对照， HPLC测定 血竭素1.0 % 6