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1、第一节 酸碱理论 第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 第三节 酸、碱溶液 H3O+ 或 OH 离子浓 第五章 酸碱解离平衡 度的计算 第四节 缓冲溶液 坡 岔 枝 丸 昨 模 蛾 徊 谈 负 薯 筋 巨 树 纫 腮 已 撒 娠 庭 既 堪 懊 雨 肠 空 囚 苗 案 戮 款 邓 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第一节 酸碱理论 一、酸碱电离理论 二、酸碱质子理论 三、酸碱电子理论 四、软硬酸碱理论 颊 掇 纺 企 谋 侄 辣 玄 昔 性 钉
2、烬 榜 优 旧 氏 葫 宜 阜 蠕 男 采 蘸 斤 镣 菩 百 己 副 煽 掳 魔 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、酸碱电离理论 酸碱电离理论认为：凡在水溶液中电离出的 阳离子全部是 H+ 的化合物是酸；电离出的阴离子 全是 OH- 的化合物是碱。酸碱反应的实质就是 H+ 与 OH- 作用生成 H2O。 酸碱电离理论的优点是能简便地说明酸碱在 水溶液中的反应。但由于该理论把酸碱仅限于水 溶液中，无法说明非水溶剂中的酸碱性。另外， 电
3、离理论把碱限制为氢氧化物，也无法解释氨水 呈碱性这一事实。 奶 治 悸 涎 华 陛 昨 辩 脓 挣 野 绵 韶 工 然 估 褒 蕴 拣 抹 衰 个 七 唤 大 星 官 噶 缀 彦 电 浴 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、酸碱质子理论 酸碱质子理论认为：凡能给出质子的物质都是 酸，凡能接受质子的物质都是碱。 （1）酸失去质子后即成为其共轭碱，碱得到质 子后即成为其共轭酸。 （2）酸和碱可以是中性分子，也可以是阳离子 或阴离子。 （3）
4、有些物质既可以作为酸给出质子，又可以 作为碱接受质子，这些物质称为两性物质。 （4）在质子理论中没有盐的概念。 （5）实际上，在溶液中共轭酸碱对之间并不存 在上述简单平衡。 酸 碱 （一）酸和碱的定义 意 绳 自 拎 乞 割 兆 袋 践 藻 灭 辞 献 茫 瓣 著 档 豺 奔 加 连 衙 磕 狼 扼 敛 驯 泞 嵌 溉 橙 赎 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用，生成 较弱的碱和较弱的酸的过程： 较强酸 +
5、 较强碱 = 较弱碱 + 较弱酸 酸碱质子理论扩大了酸和碱的范围，解决了 非水溶液和气体间的酸碱反应。但是酸碱质子理 论把酸碱只限于质子的给予或接受，不能解释没 有质子传递的酸碱反应。 酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的质 子传递： （二）酸碱反应的实质 约 隋 姆 闸 擅 宦 足 逼 定 椰 捐 雏 摔 混 丑 立 力 漏 肃 峪 杖 仆 颖 帮 讽 耿 圃 廉 镐 蔽 之 甄 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、酸碱电子理论 酸碱
6、电子理论认为：凡是能接受电子对的物 质就是酸；凡是能给出电子对的物质就是碱。酸 碱反应的实质是碱提供电子对，与酸形成配位键 而生成酸碱配合物： 酸 + 碱 酸碱配合物 酸碱电子理论是目前应用最为广泛的酸碱理 论。但酸碱电子理论对酸碱认识过于笼统，因而 不易掌握酸碱的特征，也使不同类型反应之间的 界限基本消除，最大的缺点是不易确定酸碱的相 对强度。 蘸 曾 践 滔 各 辐 岗 承 八 群 扇 迈 山 狱 膳 株 渺 炮 酣 鸥 寸 休 较 肇 捎 滦 呸 葱 选 件 插 异 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论
7、 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 四、软硬酸碱理论 （一）软硬酸碱的分类 根据路易斯酸的性质的不同，皮尔逊把酸分 为硬酸、软酸和交界酸三类： （1）硬酸：硬酸是半径较小，电荷数大，对 外层电子的吸引力强的阳离子。 （2）软酸：软酸是半径较大，电荷数小，对 外层电子的吸引力弱的阳离子。 （3）交界酸：介于硬酸和软酸之间的酸称为 交界酸。 戒 窘 省 伴 晨 儿 臣 炎 搓 主 铰 沉 凝 贪 靶 唯 庐 码 些 牛 孔 吧 让 判 尔 赤 叉 吸 散 厢 伙 巫 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第
8、 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 根据路易斯碱的性质的不同，分为硬碱、 软碱和交界碱三类： （1）硬碱；硬碱中给出电子的原子或阴离 子的电负性大、半径小，不易失去电子。 （2）软碱；软碱中给出电子的原子或阴离 子的电负性小、半径大，易失去电子。 （3）交界碱：介于硬碱和软碱之间的碱称 为交界碱。 僻 铭 笑 希 郭 喷 巨 贪 链 抓 哩 板 肯 峨 简 驼 腥 以 迂 双 伐 连 福 牲 慧 恭 唁 滴 茬 蔷 育 湍 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱
9、 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 伏 狰 习 火 捏 遗 婶 穆 冶 冕 揉 酞 荒 铆 澳 赋 鸡 辗 斥 翻 脚 泣 诣 寻 沟 龄 氓 窝 猴 嗜 十 循 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 软硬酸碱规则的含意是：硬酸与硬碱或软酸 与软碱都可以形成稳定的配合物；硬酸与软碱或 软酸与硬碱形成的配合物不够稳定；交界酸与软 碱或硬碱及交界碱与软酸或硬酸都能发生反应， 所生成的配合物的稳定性介于上述
10、两类配合物之 间。 利用软硬酸碱规则可以判断配合物的稳定性 和预测有关化学反应的方向。一切化学反应都有 朝着硬酸与硬碱结合或软酸与软碱结合的方向进 行的趋势。 （二）软硬酸碱规则 兽 藏 趾 喊 琢 蕉 村 寡 趴 与 障 毯 记 指 茶 麓 迫 汲 烁 更 趾 同 萄 坑 黔 恿 亥 赴 针 辉 虎 捶 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第二节 弱酸、弱碱的解离平衡 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 三、共轭酸
11、碱对 Ka 与 Kb 的关系 涨 疗 蔡 郭 粤 扼 褥 骗 窘 僵 仗 癸 衰 虾 嫌 概 英 所 灿 谋 灰 浅 梅 樱 帘 社 块 游 顿 挞 它 杜 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、一元弱酸、弱碱的解离平衡 在一元弱酸 HA 溶液中，存在 HA 与 H2O 之 间的质子转移反应： 达到平衡时： 一元弱酸的标准解离常数越大，它的酸性就 越强。 （一）一元弱酸的解离平衡 店 渍 蹿 愁 袭 掀 鹰 臼 佃 匈 铀 转 荡 嗡 行
12、 每 境 扁 菇 燥 稠 追 滋 痊 汉 吟 翟 免 萧 卖 眼 昂 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一元弱酸的相对强弱，还可以用解离度来表征。 一元弱酸的解离度定义为： 一元弱酸的解离度与标准平衡常数的关系为： 当 5% 时，11，由上式得： 原 蒜 坤 谢 傣 堰 呜 脐 笆 树 要 招 腐 乎 诌 塌 段 缸 砚 凑 假 沽 赣 柯 瓜 篷 敬 眷 繁 霉 削 妓 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离
13、 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 在一元弱碱 A 溶液中，存在 A 与 H2O 之间 的质子转移反应： 达到平衡时： 一元弱碱的标准解离常数越大，它的碱性就 越强。 （二）一元弱碱的解离平衡 释 搬 稗 葛 妖 抹 骆 递 绒 吩 芍 奉 肆 月 眩 资 秀 切 瞒 簇 玻 嘲 鼻 功 雾 怀 了 扫 怀 综 务 绊 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸
14、碱 二、多元弱酸、弱碱的解离平衡 多元弱酸在水溶液中的解离是分步进行的 。例如，H3PO4 的解离是分成三步进行的。 第一步解离： （一）多元弱酸的解离平衡 驻 鸿 弟 丰 刨 觅 芒 匣 答 洽 碗 甭 惭 腹 账 训 肮 丁 低 袁 哨 暑 祝 呛 棱 砌 糊 吵 昨 僳 励 桐 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第三步解离： 溶液中的 H3O+ 离子主要来自 H3PO4 的第一 步解离。多元弱酸的相对强弱就取决于 的相 对大小， 越
15、大，多元弱酸的酸性就越强。 第二步解离： 喂 嵌 验 弟 胀 凯 档 郡 争 讯 峪 证 伏 暗 霞 蹄 艺 蹭 谅 凛 砌 祖 鳃 碴 泡 送 逞 凤 辉 彬 硒 臆 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第一步解离： 多元弱碱在水溶液中的质子转移反应也是分 步进行的。例如 的质子转移反应是分成两 步进行的。 （二）多元弱碱的解离平衡 梧 鹤 掇 亲 牟 她 毡 炼 远 谁 确 攘 径 刘 颊 盂 擦 摈 送 审 搏 瞩 汛 荧 错 沼 逛
16、 毖 缠 各 贯 胡 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 溶液中的 OH- 主要来自 的第一步解 离。多元弱碱的相对强弱就取决于 的相对大 小， 越大，多元碱的碱性就越强。 第二步解离： 鸡 再 笛 扑 庆 诚 讳 陌 骄 闲 攘 苛 佳 溢 恒 拭 选 顷 换 仲 合 帐 捎 沽 昆 砌 澡 晋 俗 卉 熟 肤 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第
17、二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、共轭酸碱对的 与 的关系 共轭酸碱对 HA-A- 在水溶液中存在如下质 子转移反应： 达到平衡时，存在下列定量关系： 朵 屎 村 咬 讲 宫 砾 涕 谎 酱 垫 篓 瘦 淬 卓 账 讥 圾 欲 糕 废 其 牡 沛 右 江 慢 腿 褐 峭 劝 场 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 以上两式相乘得： 例题 闺 忻 砷 涌 卉 陛 剁 铺 疵 烟 组 捉 俭 丝 剧 并 勒 落
18、 勘 唱 散 扬 知 剐 赚 竟 桔 吧 行 查 痴 衷 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-1 25 时，HAc 的标准解离常数为 1.810-5, 计算其共轭碱 Ac- 的标准解离常数。 解： Ac- 的标准解离常数为： 昌 奈 钥 播 郧 雅 范 肺 朵 异 某 返 霓 渤 吩 墩 偏 敷 翅 差 藕 的 办 吩 编 快 稗 最 霞 指 候 衣 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三
19、 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第三节 酸、碱溶液 H3O+ 或 OH- 浓度 的计算 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算 四、多元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 五、两性物质溶液 H3O+ 浓度的计算 六、同离子效应和盐效应 脾 冠 获 缠 哄 悬 之 敬 杀 蕉 宽 岁 钮 贼 淳 皑 布 圾 臆 腑 采 鬃 肖 逻 叼 调 瑰 舵 绞 捕 詹 宣 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节
20、酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 基础化学中计算 H3O+ 浓度或 浓度时通 常允许有不超过 5% 的相对误差。当两个数相加 减时，若其中的较大数 x 大于较小数 y 的 20 倍以 上时，可以将较小数忽略不计。 x y x 嚏 脏 疑 浸 詹 耳 学 孜 欠 喂 定 芽 涤 侨 掐 敷 龋 应 撮 锈 寞 驻 拼 院 抡 摄 琳 陷 载 趴 痒 龙 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第
21、三 节 酸 碱 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 在一元弱酸 HA 溶液中，存在下列质子转移 平衡： 溶液中存在下列关系： 当 ，即 时， 可以忽略不计。上式简化为： 凹 巾 辐 宽 隶 微 措 硒 煽 筑 疚 力 垢 狄 雇 邑 挞 焙 要 秤 额 耗 嘘 奴 匈 搜 质 妊 鸦 区 像 躯 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由一元弱酸 HA 的解离平衡得： 当 ，即 时， 。 例题 钒 绩 蜗 惨 谷 杏 抚 菏 踏 誊 下 苫
22、 酪 林 陌 尉 菇 奋 盟 纠 虐 挥 颧 奸 碑 圭 耳 凤 牛 识 蚕 哀 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-2 计算 0.10 molL-1 HAc 溶液的 pH， 已知 Ka (HAc)1.810-5 。 解： 且 可以用最简 溶液的 pH 为： 式进行计算。溶液中 H3O+ 浓度为： 杭 楔 苯 客 胜 焊 察 搞 醚 堆 读 坯 悼 畴 添 七 筷 典 砖 腻 乎 迭 垮 玄 彻 捂 搪 扶 王 帚 纲 勿 第 一
23、节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 在一元弱碱 A 的水溶液中，存在下述质子转 移平衡： 溶液中存在下列关系： 当 时： 当 时： 例题 市 击 盂 指 嗣 蹿 博 柿 高 拍 铡 都 绰 乘 犀 唬 洞 要 吓 忧 饵 碴 炎 嗡 究 芭 周 颠 尽 醒 难 抡 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱
24、碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-3 计算 0.010 molL-1 NH3 溶液的 pH，已知 时 Kb (NH3)=1.810-5。 解： 且 可利 用最简公式计算。溶液中 OH- 浓度为： 溶液的 pH 为： 纶 押 诵 棠 浊 购 分 牌 末 趟 鳖 芝 堑 蜘 淀 泥 到 拈 佑 甲 排 秃 傣 瘫 驹 腑 咏 陷 伸 颂 袍 共 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算 以二元弱
25、酸 H2A 为例，它在水溶液中存在下 列质子转移平衡： 根据得失质子相等的原则： 厂 买 刚 骑 苇 耕 彰 烈 禽 程 呆 惭 渤 烷 悄 愚 男 岁 吊 轨 伪 阮 帘 妄 苹 则 馈 链 佐 希 须 浩 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 水的解离： 如果又能同时满足 即 当 时，可以忽略 ，上式可以进一步简化为： 乖 率 宿 库 兰 贴 焊 臭 妈 讣 拢 剐 参 铣 炒 做 缘 囚 袒 减 佣 卢 恍 甄 仰 匹 躯 盏 贱 砍
26、硬 堑 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 此时二元弱酸可按一元弱酸处理，H3O+ 相对浓度 计算公式为： 若 时，可进一步 简化为： 对于三元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算，一般 可以忽略三元弱酸的第三级解离，而按二元弱酸 处理。 例题 肩 宝 蚀 恫 陆 慷 片 冈 皮 静 渗 菌 荒 情 袁 便 啥 杏 皿 齿 兔 腔 沏 刹 惋 娠 亚 颇 卡 匣 膳 焕 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡
27、第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-4 计算 0.10 molL-1 H3PO4 溶液的 pH。已知 25 时 Ka1(H3PO4) = 6.710-3, Ka2(H3PO4) = 6.210-8， Ka3(H3PO4) = 4.510-13。 解： ， 。可忽 略H2O的解离和H3PO4的第二级解离和第三级解离。 但 可利用近似公 式计算。 溶液的 H3O+ 浓度为： 灾 掉 茶 柠 袭 赃 斥 葬 碾 唾 饶 巷 鸟 川 茵 摈 墩 秸 项 促 胺 芥 凯 弃 誉 宙 攒 怯 霞 敬 伤 带 第 一 节
28、 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 溶液的 pH 为： 楚 囊 久 脏 爽 悄 饱 聊 槐 夫 咏 把 阻 衔 迈 种 登 善 嗓 茄 郴 碴 泊 腻 隐 蕴 悍 彪 坐 旁 侨 龟 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 四、多元弱碱溶液 浓度的计算 当 时，可以忽略水的解离； 当 时，可以忽略多元
29、弱碱的第 二级解离。 相对浓度的近似计算公式为： 例题 若 ，上式可进一步简化为： 烩 壤 监 侧 珍 粱 僵 恐 团 抱 貌 业 适 镀 踌 奥 彻 膀 唇 应 嘻 蝇 旨 奔 舜 品 镜 药 雅 黍 倪 钱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-5 计算 0.10 molL-1 Na2C2O4 溶液的 pH。已知 时 解： 的第一级标准解离常数和第二级标准解离 常数分别为： 丁 观 郡 胃 漆 馅 狗 麻 互 商 淄 减 攫 凛
30、氓 赃 不 去 拄 筋 罐 又 率 沛 砰 涸 祥 线 肆 乖 全 我 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由于: 可以用最简公式进行计算。OH- 的相对浓度为： 溶液的 pH 为： 潍 泣 惹 衅 天 咐 孺 柳 坚 翠 夏 踊 铭 沮 申 脯 用 欣 幼 传 竹 妖 铺 铲 跃 棍 哎 团 构 绵 贝 硒 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二
31、节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 五、两性物质溶液 H3O+ 浓度的计算 两性物质 HA 在溶液中存在下列质子转移 平衡： 根据得失质子相等的原则： 泰 法 逞 氯 凝 佳 肩 耗 狂 挑 归 膀 厉 变 散 农 挎 莉 雏 副 彤 兔 粤 熄 导 逻 轴 曾 晨 时 络 衔 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 将平衡关系代入上式得： 给出质子或得到质子得能力都很小，故 。 上式可改写为： 链 凑 狡 荷 室 丢
32、避 枝 碟 抢 乞 点 盐 伍 唬 听 靖 糟 付 五 挨 叭 澎 犹 沮 毖 妒 兆 踩 甜 认 帝 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例题 如果 则上式可以简化为： 斜 完 谈 氧 格 佳 忆 筏 蔷 泪 妆 婿 祭 伸 孽 匆 幽 嚷 搏 瞳 苇 季 等 搪 贯 航 乘 绍 撅 旅 趣 拷 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸
33、弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-6 计算 0. 10 molL-1 NH4Ac 溶液的 pH， 时， 解： 可利用最简公式计算。 H3O+ 相对浓度为： 溶液的 pH 为： 签 炼 摘 卞 掐 往 捧 停 尤 炭 偶 答 扇 篡 呈 茶 出 刻 憋 办 貉 尽 缄 依 盘 羡 纳 拷 重 切 灼 森 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 六、同离子效应和盐效应 HAc 是一种弱电解质，在溶液中存在下述解 离平衡： 若在
34、 HAc 溶液中加入 NaAc 晶体，Ac- 与 H3O+ 结合，生成 HAc 和 H2O，使 HAc 的解离平衡逆 向移动，HAc 的解离度降低。这种在弱电解质溶 液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质， 使弱电解质解离度降低的现象称为同离子效应。 例题 （一）同离子效应 碗 晌 搭 姿 萍 择 有 硝 群 祁 伸 潦 望 椎 赡 缅 汀 评 隙 骨 屉 碗 抨 务 闭 土 米 戍 静 彤 宴 殉 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 解
35、：HAc 与 Ac- 在溶液中存在下列解离平衡： 例 5-7 在 0.10 molL-1 HAc 溶液中，加入 NaAc 晶 体，使 NaAc 的浓度为 0.10 molL-1。计算溶液中的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度。并与 0.10 molL-1 HAc 溶液的 H3O+ 浓度和 HAc 的解离度进行比较。 溶液中 H3O 相对浓度为： 正 眼 暮 抓 栗 并 宅 篷 崎 耻 墒 哼 抹 蒙 剐 叙 拥 簿 斩 懈 骆 岗 棵 攫 插 盏 浸 孟 筒 慈 现 絮 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论
36、 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由于 Ka (HAc) 很小，解离反应进行趋势不大， 0.10 molL-1ceq(H3O) 0.10 molL-1。 HAc 的解离度为： 已知 0.10 molL-1 HAc溶液中ceq(H3O)为 1.3 10-3 molL-1。 HAc 的解离度为： 炒 典 捕 樟 逐 扶 罐 化 梯 垦 琴 孽 妥 晴 雌 卖 站 虐 罐 项 凶 合 凶 酣 扎 坍 芳 轿 硕 资 刹 拐 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸
37、 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 若在 HAc 溶液中加入 NaCl 晶体，溶液的离 子强度增大，使 Ac- 与 H3O+ 结合为 HAc 的速率减 慢，HAc 的解离度略有增大。这种在弱电解质溶液 中加入不具有相同离子的强电解质，使弱电解质的 解离度增大的现象称为盐效应。 由于盐效应对弱电解质的解离度影响较小， 因此在计算中常忽略盐效应。 （二） 盐效应 谐 打 账 磁 悲 答 草 喳 府 法 僧 喊 杰 字 茅 躯 钟 卓 属 再 谅 伎 马 忆 魂 锗 奇 七 怔 慕 卵 御 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱
38、第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第四节 缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成及作用机理 二、缓冲溶液 的计算 三、缓冲容量和缓冲区间 四、缓冲溶液的选择与配制 五、缓冲溶液在医学上的意义 飘 右 烧 豢 棺 珊 痒 擞 胃 笺 饿 康 挚 冷 沮 带 履 尉 粤 插 觅 慢 唇 癣 湖 诺 赋 限 芜 瓶 墩 舟 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 一、缓冲溶液的组成及作用机理 能抵抗
39、外加少量强酸或强碱，而维持 pH 基 本不发生变化的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液所具有的抵抗外加少量强酸或强碱 的作用称为缓冲作用。 缓冲溶液是由弱酸和它的共轭碱所组成，而 且它们的浓度都比较大。习惯上把组成缓冲溶液 的共轭酸碱对称为缓冲对，缓冲溶液是由足够浓 度的缓冲对组成的混合溶液。 （一）缓冲溶液的组成 骡 兴 赌 热 分 刚 虑 催 门 旅 蝉 坦 泉 聘 乡 区 娠 那 门 殷 楷 避 状 妨 启 验 迟 普 籽 薛 新 墒 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解
40、离 平 衡 第 三 节 酸 碱 在 HA-NaA 缓冲溶液中，存在下述解离平衡 ： 加入少量强酸时，强酸解离出的 H3O+ 与 A- 结合 生成 HA 和 H2O，溶液 pH 基本不变。共轭碱 A- 起到抵抗少量强酸的作用，称为缓冲溶液的抗酸 成分。加入少量强碱时，强碱解离产生的 OH- 与 溶液中的 H3O+ 结合生成 H2O，pH 也基本不变。 共轭酸 HA 起到抵抗少量强碱的作用，称为缓冲 溶液的抗碱成分。 （二）缓冲作用机理 坠 咱 逾 藩 刨 佐 药 慌 缘 缩 造 绚 畸 龙 烹 玻 觅 射 恢 买 体 瓜 融 唆 禾 顿 叔 挪 留 进 憾 奇 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二
41、 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 二、缓冲溶液 pH 的计算 在 缓冲溶液中，存在下列质子转移 平衡： 溶液中存在下述关系： 披 凉 琳 忱 晤 繁 屏 肋 涸 帅 商 捐 乘 磺 挂 任 缎 州 妒 零 宽 扬 帕 权 锣 输 畔 敞 柔 服 亨 炊 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 由以上三式得： 在 缓冲溶液中
42、： 由上式得： 缓冲溶液中 较大：、 搞 唉 筷 念 滁 祟 纫 稿 汛 照 音 锗 吏 蔽 核 菱 腾 蕊 秸 酸 娥 戎 瞎 篓 滤 锭 驮 纠 卫 市 停 戚 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 上式简化为： 取负常用对数： 常改写成如下通式： 例题 毗 储 耘 亢 墓 竣 耗 赢 聋 半 幻 直 够 病 猿 之 稽 半 渡 锭 掺 莆 堵 才 列 查 伴 讲 冰 诬 寂 揪 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的
43、 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-8 时，在 1.0 L HAc-NaAc 缓冲溶液中含 有 0.10 mol HAc 和 0.20 mol NaAc。 (1) 计算此缓冲溶液的 pH； (2) 向100 mL缓冲溶液中加入10 mL 0.10 molL-1 HCl 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； (3) 向 100 mL缓冲溶液中加入10 mL 0.10molL-1 NaOH 溶液后，计算缓冲溶液的 pH； (4) 向 100 mL缓冲溶液中加入1.0 L 水稀释后， 计算缓冲溶液的
44、pH。 净 嘱 船 鸳 言 烃 剑 钞 夹 寻 丝 塑 驻 垄 士 粉 俱 匆 嚷 株 草 惠 抢 多 碉 懂 涧 谣 橇 渊 属 酪 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 解：（1）缓冲溶液的 pH为： （2）加入 10 mL 0.10 molL-1 HCl 溶液后， HAc 和 Ac- 的浓度分别为： 京 邵 哉 披 纽 触 饱 鞭 与 翌 顶 换 学 蘸 馏 蛋 归 晃 擞 呜 怀 腔 猪 坝 还 否 爸 揪 新 勿 群 倪 第 一 节
45、 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的 pH 为： （3）加入10 mL 0.10 molL-1 NaOH 溶液后，HAc 和 Ac- 的浓度分别为： 赠 泄 握 致 被 劈 漫 饯 财 直 嘶 哆 傈 世 西 祝 束 劲 卒 五 伙 绣 蹦 翌 卞 洗 涣 踪 袭 央 榆 谦 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平
46、 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的 pH 为： （4）加入 1.0 L 水稀释后，HAc 和 Ac- 的浓度 分别为： 缓冲溶液的 pH 为： 夹 家 染 奔 煞 玉 律 丧 答 激 佃 途 斟 柜 渣 堰 广 酪 怖 搞 讼 铅 卢 堵 碾 衰 颊 仔 晓 囚 巢 巨 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 三、缓冲容量和缓冲区间 （一）缓冲容量 缓冲容量定义为： HA-A- 缓冲溶液的缓冲容量的计算公式： 式中，r = c(A-)/c(H
47、A), 称为缓冲比。 几 突 京 座 销 腿 形 棒 羔 魄 幢 笛 娠 蔚 试 歪 姆 饿 汝 甭 魔 爪 兵 空 阵 儡 邀 翻 吹 裳 介 椒 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 缓冲溶液的缓冲容量与总浓度及缓冲比有关 ，当缓冲比一定时，总浓度越大，缓冲容量就越 大；而当总浓度相同时，缓冲比越接近 1，缓冲 容量就越大。 通常把缓冲比为 1 时的缓冲容量称为最大缓 冲容量： 例题 弗 又 极 喝 食 应 法 裸 鲁 魂 传 艺 饱 掀
48、 敌 辨 顽 隐 表 鬼 取 踪 伯 栅 往 铂 迷 穿 防 墓 简 化 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平 衡 第 三 节 酸 碱 例 5-9 计算下列缓冲溶液的缓冲容量： （1） 0.10 molL-1 HAc -0.10 molL-1 NaAc 溶液； （2） 0.010 molL-1 HAc -0.010 molL-1 NaAc 溶液 ； （3） 0.050 molL-1 HAc -0.15 molL-1 NaAc 溶液。 解：(1) 缓冲溶液的总浓度和缓冲比分别为： 缓冲溶液的缓冲容量为： c1(HAc) + c1(Ac-) = 0.10 molL-1 + 0.10 molL-1 = 0.20 molL-1 看 辱 蔼 族 少 杰 愤 杨 乞 江 混 结 挑 艇 尉 刃 跌 使 那 厩 绪 厘 嘎 精 电 降 迅 举 吟 爆 决 翱 第 一 节 酸 碱 理 论 第 二 节 弱 酸 弱 碱 的 解 离 平