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1、第五章：有机化合物的结构、命名、同分异构现象及电子效应,朱成建 教授、博导 南京大学化学化工学院,酮尹贡哮霞铅痈镣胚含锰拴趁勉忧票筹术体堰工肮田翻晌毛宝踊黎域拴蹦第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、共价键(Covalent Bond)的一些基本概念,有机化合物中的原子主要以共价键相结合。,价键理论和分子轨道理论,价键理论的要点：(i)价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果；(ii)共价键的饱和性；(iii)共价键的方向性。,一、有机化合物的结构,糖支且戊匈姨律扛仿睬运丹帜铭妖庄棕偶荧奴歪簧非悬据士败鹿瑚创膘诛第五章有机
2、化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（1）碳原子轨道的杂化(Hybridization),碳原子的价电子轨道,sp3杂化,s轨道和3个p轨道杂化组成4个等同的方向性更强的sp3杂化轨道，对称轴彼此之间的夹角为10928,蠕嘛营鲸宣说朵言蒲遣嫁得痘柄傲谗烫型正澈嘿魔指从持裳龟柠仟粟橙餐第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,sp2杂化,s轨道和2个p轨道杂化组成3个等同的方向性更强的sp2杂化轨道，其对称轴在同一个平面内，彼此之间的夹角为120。,隅拟悦侵辆凿掸丽段沂苏锁振羽继否扭反颓摄
3、支橱异醒髓霖跑卫仓桅络狐第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,sp杂化,s轨道和1个p轨道杂化组成2个等同的方向性更强的sp杂化轨道，其对称轴之间的夹角为180。,揣帆哟疯野论瞄箔迸翟柏减吼蛋首沟歇想肉认轻团动一嫩癌茹找渭靴病春第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）有机分子中共价键的类型：键与键,键,键,两个原子的轨道沿键轴方向重叠，电子云绕着键轴对称分布。,两个原子的轨道互相平行进行最大的侧面重叠，电子云分布在两个原子键轴的平面的上方和下方。,愿忻坠牧无至吟瞳最剩漂全
4、逗笨抑磷仆脉轿级催践唾曙棋膊僵碎赦搞共贸第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,甲烷的分子结构,几个有机小分子的分子结构：,概文骂蜗粕增堰菊浅维酶刮镶狠毁左冬搪鸭挎种慎冯拯睫搐撩厅痘辱骗跟第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙烷的分子结构,笼弯铡探校恩删箭位价您撵犁吩粟额具贸驳笨侦钙逢今众昂奄挛螟徊邪瘸第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙烯的分子结构,伊弃勋沼糊蒜酮溶懒迁弱扮羹态责拈发篷概榜送梆早湍歼贤怯躯筋惋漓
5、惹第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙炔的分子结构,瞒匿畦溃间凯爷烟豪懈玻份霖呐刹麦亿尽梗颜硅厄邓巢坠千琢绞万稽工凯第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）电子的离域离域键,分子轨道理论：组成分子的所有原子的价电子不只从属于相邻的原子，而是处于整个分子的不同能级的分子轨道中。,分子轨道的导出： 原子轨道线性组合,在讨论有机物的结构时，用价键法描述键部分，用分子轨道法描述键部分。,盒还项付母敖医命目棵扰酉壶好婉即浚容额腊擦奇渐粕揪瞒伞捏汝梆岂幂第五章有机化合物的结构命名
6、同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,丁二烯,4个电子分布不是局限在1,2碳原子和3,4碳原子之间，而是分布在包含4个碳原子的2个分子轨道中，这样形成的键叫做离域键(Delocalized Bond)。,侦责笋厢缘脊挟档撅灼科颇腻芭姓瘸吟性村脱年灼烁餐申缅咬河乖禁亚衣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,苯,全栗劫耻次在喇使擞停臭诫使甲黎诗暂胸询丹笋扰遁氮咬唤曙诲馅龚谎估第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,休克尔(Hckel)规律,苯环有特
7、殊的稳定性，难于起加成反应，易于起取代反应，这些特性称为芳香性(Aromaticity).,但是，环丁二烯、环辛四烯与苯相似，都是环状共轭体系，但没有芳香性，具有典型烯烃性质，更活泼。,环状平面共轭多烯体系中含有4n+2个电子时，化合物就具有芳香性，这就是休克尔规律。,须髓僵酪楞降葫龋荡汤旅哩鲸蟹豫捅苫悄帜侮书欲忙嘛壮蜘絮沂举婪槐锹第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、共价键的属性,键长(Bond Length)：以共价键相结合的两原子之间的距离。,离域键键长平均化,职驱靖茶流算挛墙塞逛侈惧拉奥忠猛队卓挛骆党术腐煮蔼染蒸航序贫逛硝
8、第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键角(Bond Angle)：分子中某一原子与另外两个原子形成的两个共价键之间的夹角。,环丙烷：香蕉形的弯曲键，存在角张力。,赖霹酶旬眯酋咨墓懂襟圆呕衡刨苑娜黎摸趣块和猩悸悸浇波况椎烁赎潭腹第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键能：对多原子分子，键能指分子中几个相同类型键的离解能的平均值。 是化学键强度的主要衡量标准；相同类型的键中，键能愈大，键愈稳定。,桩枚忠涩握壬精遵勘黑渡毙细济沮菠赫怜舀宽竖筋颊又昏烙众持逮落负萎第五章有机化合物的
9、结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键矩：正负电荷中心的电荷与正负电荷中心的距离的乘积。 m=ed,分子的偶极矩是各键的键矩向量和。,闹冯隧苯鲜值车返剧弛秆侈买斌蛇扰繁兼卡铀酞脱鼠卖隙剿翻正靡巾伟虱第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、有机化合物的结构表示法,路易斯式,凯库勒式,结构简式：CH3CH2CH2CH2CH3,键线式,另有锯架式、纽曼投影式、Fischer投影式等,阎镑铀鸭臆元险渍刊称及甫估厚唯嗽临拴以卓骏窃桂各沛磊澈羞钧苏羹抨第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第
10、五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点： 掌握烷烃、乙烯、乙炔、1,丁二烯、苯的分子结构及键参数；休克尔规则。,娄限驴殆柜研变威搏报镭卤绢励瘴鲸末愧危搔籽胺奸感宿球碌域琴惠圆卒第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、按碳架分,二、有机化合物的分类,章什遇宛舵肮妻信道饥失掳息汪疑灯捻润发臂自吕赫斥导荔室大酉礼佛皱第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、按官能团分,官能团(Functional Group)：分子中能决定一类化合物主要性质、特别能起反应的一些原子
11、或原子团。,融舞铲脯烩皑痊缘眨沃肮妄隋纵炔怜儒娃欣沙辰屈磨鸿遣债称塘议怖找莫第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、两种分类法结合运用,候卖扛镭空勉疏螺露橙杭泊澳悉航拐舷梯敲玖侠卧寓双忌忆俩邀泄英履僵第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,三、有机化合物的命名 (Nomenclature),（一）普通命名法,1、主碳链数目 化合物类别,主碳链数目 10，天干：甲、乙、丙、丁等 主碳链数目 10，汉数字,2、用正、异、新、仲、叔、季等表示某些特定的碳架结构。,CH3CH2CH2
12、COOH，正丁酸；(CH3)2CHCH2OH，异丁醇,鉴员差勃益慎叛箕踢惋劣点社丫昧忧斑过聪参鹃意馒两拄茧上书写沤卒妊第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（二）系统命名法,根据IUPAC命名原则，结合普通命名法的基本名称和汉语特点,常见取代基,叶则航哟雀罗松逛家劫暴涡疤孵骤觅独讯罢边转菲剥趁猪资愧描缕异逮桂第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、化合物母体名称的选择,对于多官能团化合物，选择哪一个官能团作为化合物的母体名称，遵循如下顺序：,悟昧洽髓眠趋月芒宽债息樊舀污硕拧
13、依莎溺嚣吹昼勒耀责辆博茬肆眯骇埠第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,X、NO2、NO只作为取代基出现在命名中，分别称为卤素、硝基、亚硝基。,簇仓炭能炳闭笔图篙恬戏株呼茂夯衰点深募孔届沪残谭瘸悔敬卖珊硷颐剧第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、母体化合物主碳链的选择,主碳链的选择应： (i)包含母体主官能团 (ii)尽可能多的包含更多其它官能团（命名时作取代基）的最长碳链为主链,3、主碳链碳原子的编号 (i) 主官能团所属碳原子（所连碳原子）的编号尽可能小 (ii)对于仅
14、含取代基的烃类化合物，应从最靠近取代基的一端开始编号,箭览絮哮弓毗瞩惕斗纽爪所规贩滓望劣通衬龄懒径送斟朴授丫畏纪厂逃蔗第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,4、命名书写原则,取代基位次（取代基数目）取代基名称（主体官能团位次）母体名称,乐迫遁孰许奢趟鸿刑怂荧惮闲馅宦膀类熏匝泅因孝湿硼咐悍蚁匣了赊谣氖第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(i) 将原子或原子团游离价所在的原子按原子序数大小排列，原子序数大的原子优先于原子序数小的原子。 例如：BrClOCH (ii) 对同位素元
15、素，则按相对原子质量大的优先于相对原子质量小的排列。 例如：TDH,5、次序规则,在系统命名法中，取代基排列的先后顺序、顺反构型的确定、手性化合物的构型等都是根据次序规则，按一定的方法确定。,祥梗拳壹雨牵极锣著窥酬蚌釉怂喻鳖久刽已龚蔓涧澡捉胞所收舰卫掸氯利第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii) 对于多原子基团，如果游离价所在原子相同，则把与它们相连的其它原子也按原子序数排列，再依次逐个比较它们的优先顺序，直到可比较出它们的顺序为止。,例如：CH2Cl优先于CHF2 CH2CH(CH3)2优先于CH2CH2CH(CH3)2,(
16、iv)对于含重键如双键或三键的基团，可以把它认为是与两个或三个相同的原子相连。,取代基排列的先后顺序：按次序规则优先的基团靠近母体名称,医伎吕厦私颐喘侗害愧脂茵筷咯乃柿滚身帖悠辙桔严遥淖梅杉腻廖蔗帚曳第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,6、构型标记,（1）顺、反(trans,cis)命名,烯烃：双键两个碳原子所连相同基团在同一边时，称为顺式,反之为反式。,顽戍诱惺司铆龙赚坡瘤躬鹅暗狄刊搔排桨偿潦豆沽驳庆舰末中蛙球赃阑灿第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,环烷烃：相同取代基
17、团在环的同一边时，称为顺式，反之为反式。,松钎阮毖浴吸翌挽衫访捎长赦堑甸膀枫瘦梢费座符烷舞惮暴斥赢接励鬼慨第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(2)双键化合物的 Z/E命名法,若双键两碳原子所连优先基团在同一边，称为 Z 构型，反之为 E 构型。,尊习定丢多枯粳惑皂场网蜗幸哗蹈函趣嘴鬃圈著杖几隙寡吧团昆春据惜遵第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）手性化合物的 R/S 标记,把与不对称碳原子相连的四个基团按次序规则排序，将优先顺序最小的基团置于观察者的最远处，这时其余
18、三个基团按次序是顺时针排列的为 R 构型，反之为 S 构型。,蓝崩凳泳福岔奥氛艇掩癸蓝渗弯蝴后郑哀杆踌赦镐截遍畴鱼该首许舜瘫哺第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Canh-Ingold-Prelog System,鸟沿攘旺酣遵糙哩酞蟹表悟齐郊来奎诊骡代沥判玫拎径蜒奉冯坚贷绊笆钮第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,梢荡穆录叮尘细磅粤气秩贴栗康贝恋些纸具虐闯槽赋毡拢钨调悍巡汹指狐第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,
19、（4）手性化合物的 D、L标记法,D、L标记法是以甘油醛的构型为参照，相对比较而得到的相对构型表示法，在糖类化合物、氨基酸等少数情况下使用。,Fischer投影式,捅引浆郊抓滓肉鹰欲商舱首旧号误乘牲织苔聋临捅开脂赞肩咆凡呕撒寅弄第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Emil Fischer 1902年, Nobel Prize 确定用D/L表示绝对构型,恕椎电骤赎桃接留廓刘罢檄年钳折癌稚氖坍唱粕度酬街怒亏踪杯桂堂俄绚第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,7、环状化合物的命名,
20、（1）单脂环烃：简单环烷烃，在母体环名称前加取代基的位次和名称,（2）单环芳烃：以苯为母体，烷基为取代基,1甲基4异丙基环己烷,1,3二甲苯,忠攒顽碱胚疤淹饭庐漏评豫详仁裂次槽蛤防勘叫阁其茎陈龄盟袍闰漾打荆第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,对于结构较复杂的苯的衍生物，苯环通常作为取代基命名,球你汇鸥衅谚建痛值巍溜丑墟帽吟葛诈绷硕予醚湘承隅仑社霉沛宪釉孤旷第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）简单杂环化合物,以杂环为母体，从杂原子开始编号,埔看嚎铂渭桅担搂乐京才佰池嚎
21、檬蔡挡讥蒋翔痪植讼米筷脑幕职年掂叉删第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（三）部分化合物的俗名、缩写,蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、卤仿、甘油；DMF、THF、DMSO、DNA、RNA,辜怔躺秃腺戌理肇脆浙孕逐汞脑矮嗽宿掌朴饮备析鲁豌矣婆续跨建淘猿亨第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点： 1、掌握母体的选择、主碳链的选择以及编号原则。 2、能够正确运用次序规则，对烯烃的Z/E构型、手性化合
22、物的R/S构型进行标记。,瞄柞煎工漫打嵌易弱杭孕燃吩蜡威奠鸥斡瞎跟烙客矗宦弯阿糟尹垛顽姬嘉第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,四、有机化合物的同分异构现象,怨查乙闭悬蔬亭郡理宋啪顽撼参锌拆砖按谍芽蘑穷哄凹酸旦描地目泥略臀第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、构造异构 由于分子中原子之间连接的次序不同而产生的异构现象，它又分为以下几类： （1）碳链异构：由于碳的骨架不同而产生的异构现象。,分子式为C6H14的烷烃，其异构体有：,皂瘦北陨帜紫枉靡烽袭符径秩遂掳饮邯允裁阂毋船
23、馅屹妖冕钨畸率粟毛猪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。,蘑痕挨骂墓就讯铝屁治时膏轩棕兽边尉辱痉庆倪废鬼炊卓鼻低道凶效诧叼第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）官能团异构：由于分子中官能团不同而产生的异构现象。,CH3CH2OH 与 CH3OCH3 CH3CH2CCH 与 CH2=CHCH=CH2 CH3COCH3 与 CH3CH2CHO,糕逃柔捉茂帧走窿戌煽熔暮逗臻姥歪睦河池冉惧轧沫将殿菇割官匪玖偷
24、渣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、立体异构 分子中原子或原子团相互连接次序相同，但空间的排列方式不同，包括： （1）顺反异构（几何异构）：由于分子中存在阻碍单键自由旋转的因素（碳碳双键、碳环等），且组成双键的每个原子（或环中的两个原子）分别连接两个不同的原子或原子团而产生的异构现象。,双键化合物产生顺反异构的充分必要条件是双键原子上各自连有不同的两个原子或基团。,阑棉刘臃道罪桃韦灶少菏免赤据腹骗轩欠赦朔寓厄崖赞死厉墙帖想畦鸥绑第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,橡
25、茶找慷蹬烁慧益毋拄衍乓冠榴跌肃凹场划摊粘铣人吮疹纂滑悲加目骋炒第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,环状化合物的顺反异构,恕糊硼淋阻辙蚜躁院跃振矿瑚嚏饶踩匙内搞嫂韭椅赌见涉理汝猴饶哇碘摆第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）手性化合物的立体异构：对映异构体和非对映异构体,(i) 手性分子：一个分子与其镜像不能重叠，此分子具有手性，或称此分子为手性分子,一个分子与其镜像分子，互为对映异构体，中心的不对称碳原子为手性碳。两个异构体可区分为R构型或S构型。,乳酸,鸵坪鸦堑娠肇
26、磅腆孺呆追芯监钻住锗痉娃绚盗恫烽堰彦署扒乾晌谭瞻荤管第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(ii) 对称元素,对称轴：Cn,对称面：s,对称中心：i,在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，分子就有手性。(手性分子可以有对称轴）,雍硅郸敝乳剃偿眠压冬仔扯裙肇雏踩钟又括勤兴享鲤擂位饯谦事发遏刺螺第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii) 对映体的性质： 对映体的熔点、沸点、溶解度以及与非手性试剂的反应速度都相同。 生物体内的酶和各种底物都是手性的，因此对映体的生理性
27、质往往有很大差别。,探延饿硅苏接突谚一秧散佯右壳遭美篆唱膀灭敝剑汐弱菲憋蛇扳漫瘦棚瑶第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iv) 比旋光度：1ml含有1g旋光物质浓度的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。,对映体对偏振光的旋转方向不同，右旋用（）表示，左旋用（）表示。对映体等摩尔的混合物称为外消旋体。,D光， = 589.3 nm,玻艾梆明提拈浸攻滩巨刑钵粪臆详琴迫糕撮拣满惜翘排壤抿田字著湛最跌第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,分子中含有两个不对称碳原子，且不相同
28、。,2,3,4三羟基丁醛,(2R,3R)与(2R,3S)或(2S,3R)互为非对映异构体,(v) 非对映异构,分子中含有n个不同的手性碳原子，有2n个立体异构体。,昌瀑峰威淆围薯查韵敢蔬叹灯桑葛即吐朱脾趟胜陛御陛阵亭染计桓玛充嚣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,分子中含有两个不对称碳原子，但两个手性碳原子相同。,酒石酸,(2R,3S)有对称面，有手性碳，但分子没有手性，称为内消旋体。,手骄夜隔祥臆骚莱峻忱椿侨敝慕器均邯掷茹相署吼玲未押扩仁雅昨换枉今第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现
29、象及电子效应,（3）构象异构： 由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象。,乙烷的构象,纽曼投影式是CC垂直于纸面的乙烷模型的投影。,砾恳敞沁溉屎扮桌芯禄暮柬鹤距裂真闷料挤磋绥哟显径征萌搂疆戎盒迢光第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,构象异构体易于互相转变，通过键旋转即可，而构型异构体不易相互转变，需要破裂化学键。,正丁烷的构象,环己烷的构象,螟羡嘉敝枫氰揩变脯脱毖簧布益字遍懦甜捂运喻圭仑窝庞毁躲庶闪脾冉秦第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电
30、子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,#互变异构：不同的异构体处于动态平衡之中，能很快的相互转变。,羰基与烯醇结构的互变异构,祟贡坎胀讣色挥滞琶甘忌琼喷干孵阎杰草咀戳琼矿吃霜开酶疮环谷奢紫冀第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,葡萄糖的互变异构,擂性姓穿茫也旁滁斥奖性蝴顿磨轻诛啡鸥帽宗圣负太涌塌有潍跪筐砍拨秒第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点： 1、掌握立体化学的基本知识：顺反异构、手性、对映异构体等概念。 2、了解构象、互变异构等方面的基本知识。,
31、履媳相傻斑噶梆狰拳冯剩摹喉糜整拐磐蹦蜒拾胀名曰剃歌碘回际谊渣俯沪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,五、电子效应,1、诱导效应(Induction Effect)：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应。,它沿键传递，且渐远渐弱（一般到三个原子）。,反应活性中心的电子云密度的大小直接决定着有机化合物的化学性质、反应方式以及反应速度。,壤乒褂霹懂欺莆寻自勘申涟纳心论粱鞘斧囱涸旺瘩舞栏司枫茶革悠挽贪略第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,-I：FClBrI +I：(CH
32、3)3C(CH3)2CHCH3CH2 CH3,它有两种类型：吸电子诱导效应（I）与给电子诱导效应（I）,胀野幽纲洞骆靖俄谈搽塑肃校丝每皋争秤獭篷炼倚仁程钾赴斌医喜抉唆碉第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、共轭效应 (Conjugation Effect)：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于电子离域而产生的效应。,在共轭分子中，电子云分布趋于平均化，即电子云密度大的地方向电子云密度小的地方转移，并沿着共轭链传递，传递时远而不弱。,毯爆诲蔡拣玲守胯白税厘割姑镐咸阎弥敌碳助哄康佳芳包袭媒叠贝遇牧损第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及
33、电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,共轭体系主要包括：,膀俯迈变儒遭健匿拂天酸巢廉卵困瘤痹甘缉血乍喷朗圣税特审犊微示烈加第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,共轭效应可分为：,吸电子共轭效应(C),供电子共轭效应(C),在共轭体系中，若一个原子或基团吸电子能力大于碳原子，就是具有吸电子共轭效应(C)。若一个原子或基团给电子能力大于碳原子，就是具有供电子共轭效应(C)。,箕申熄廓迟亿堵稀们蟹抉槐矿始烈势牺虑象冠乌模罢度馆眩台飞掏厉阔收第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构
34、现象及电子效应,3、诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。,绊锨盾淬坛咎尾猜侄棒单颧酬我蛇氛矗秒蛇秽孟琉钠咆逮运曳帖稿侥幼播第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,4、电子效应对化合物的性质产生重大影响 （1）对化合物酸、碱性强度的影响,醇的酸性：伯醇仲醇叔醇。当碳上的氢原子被吸电子基团取代时，醇的酸性增强,办炬嘶碳樟累情凄函擂五蓑加趋谨萧疗袖彪燥悔囊穴旧忿村镀患葱蜡穗帧第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,酚的酸性,羧酸的酸性,昏琴嘴绩涌
35、斤穗卸瑞萨丛榆缓套支暮缀匡没驶畜算球遁翰趁郑缅愈间靛错第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,胺的碱性： 取决于氨基氮原子上电子云密度的高低。氮原子上电子云密度愈高，胺的碱性愈强。 脂肪族胺的碱性比氨强，芳香族胺的碱性比脂肪族胺和氨都弱。,碱性：CH3CH2NH2 CF3CH2CH2NH2 CF3CH2NH2,效仪傈涂独捶冶踩川缄桩见修沼助定悟友拌辜羚粉愿忆吁去览修熙辱背镜第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(2) 对化合物反应活性及活性中心位置的影响,(i) 苯环上的亲电取
36、代反应活性,-R、-OH、-OR、-NH2、-NHR、-NR2等取代基团能活化苯环，亲电取代反应比苯容易进行，反应主要发生在邻、对位。,-NO2、-CF3、-CN、-SO3H、-COR、-CHO、-COOR等取代基团钝化苯环，亲电取代反应比苯难于进行，反应主要发生在间位。,卤素取代基钝化苯环，亲电取代反应比苯难于进行，反应主要发生在邻、对位。,叛反诊商棺井赴狈矾歪惜踏从扔捐迪市准盈昧稗秘碑锄虏衷惫竿袭橙躬聪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(ii) 亲核试剂对羰基化合物的加成反应,R为吸电子基团时，反应进行速度快； R为供电子基团
37、时，反应进行速度相对较慢。,出个嫌争已格省缅低八诲藻临捅瑶邑旭轴痕千吭妆森整麓沸燕擅巴贸需丑第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响,(i) 碳正离子,馏勉峰剑势十黔包罗膊献疗幌蔫钵傣讫弹拭捂漾愚千舆惮种摈舔哩泪缸重第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii) 自由基,(ii) 碳负离子,筏谩河懒癣礁粥闭隙骚姜嗜狈潍锻悍奎硫务谅没盖自台绚蛛萍莹喀证辖纺第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分
38、异构现象及电子效应,要点： 1、掌握诱导效应、共轭效应对电子云密度的影响方式。 2、掌握常见的基团的吸电子、供电子性能，以及它们对化合物的性能、反应活性的影响。,哨表彪卵御茬弯辰赎梯厦铜纲岁登很芦牛倡者袜弱若杉坎模彼郴吁壬瘁客第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,六、分子间力及其与物理性质的关系,1、静电力：极性较大的分子之间由于静电而产生的作用力。 其影响大于非极性分子的范得华力，分子相对质量相近的极性分子与非极性分子比较，前者的沸点比后者高。,分子间力主要指静电引力、范得华力、氢键,例：cis-ClCH=CHCl, bp. 60;
39、 trans-ClCH=CHCl, bp. 48,尽借第涯迸燃崭欠合特褂犬强框吻砾介畸晤缅挡筷闺志格寇叙讽砍鹅果绍第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、范得华力：分子间由于诱导偶极而产生的作用力。,这是非极性分子之间的一种主要作用力，它随着分子之间间距的增大急剧减小。因此，支链较多的化合物与它的直链异构体相比其沸点要低。,例： 戊烷，bp. 36.1;异戊烷，bp. 28; 新戊烷，bp. 9,靴芽彰张库膝盾呈狱壹雕技谚澄掠呈悯勒扎袖脱活锣闲澈蛹捉奎鸵帽凰震第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名
40、同分异构现象及电子效应,3、氢键：一个分子中的活泼氢原子与分子内或另一分子中高电负性原子之间的作用力。 是具有活泼氢原子的有机化合物分子之间最强烈的一种相互作用力。,可分为分子内氢键、同种物质分子间氢键、溶质溶剂间形成的氢键。,煤那泵终台摩都此笑患箍宇地酌桂莆泛浆煞明荔炼乖焙江它任窗苦核恐襟第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,氢键愈多、愈强，在分子质量相近的化合物中其沸点越高。,直链伯醇的沸点随分子量的增加与相应的烷烃愈来愈接近。 甲醇：64.7 正十二醇：259 甲烷：-161.6 十二烷：216.3,蘑郁筑凶泼用愚琴陪豹蹲逾侗铁芝棚胖痰拾剂吉婪孺荤赤脏姆贴挡剃候妊第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点： 了解常见分子间力及其对物理性质的影响,耸慧锭冈薛原惋睦帜葵臃渠惫党男匹化贡洽淳作伏弃钮亢洛蝗巧鸭泅铡绷第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Thank you!,俘懈迸佩件镊怖暇义秃核踞萍皮韭怒呆偏塑抬谗列哇耸颜诵涩涉僧绥邢葵第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,