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4、淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质v溶解v沉淀，固体溶解v溶解v沉淀，溶解平衡v溶解0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag) 平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度20时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至78，离子方程
5、式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。应用：锅炉除垢、矿物转化等。深度思考1(1)0.1 m
6、olL1的盐酸与0.1 molL1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、CH3COOHCH3COOH各表示什么意义？答案(1)H2O、H、OH、Ag、Cl、NO、AgCl(2)AgCl的溶解平衡；AgCl是强电解质，溶于水的AgCl完全电离；CH3COOH的电离平衡。2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的Ag和Cl？答案取适量的AgCl溶解于试管中，滴加酸化的AgNO3溶液，生成白色沉淀，证明溶液中含Cl，另取适量AgCl
7、溶解于试管中，滴加Na2S溶液，生成黑色沉淀，证明溶液中含Ag。3(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎样除去AgI中的AgCl?答案(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应，过滤，向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和KI溶液混合，振荡静置，溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。题组一沉淀溶解平衡及其影响因素1下列说法正确的是()难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2、Na和
8、Cl，不含SOKsp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损失，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好A BC D答案C解析难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关。难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响，故D错误。生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在。同类型物质的Ksp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较。稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解。洗涤沉淀一般23次即可，次数过多会使沉淀溶解。2
9、已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp，有沉淀生成。3已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，Ksp1.102 51010，向c(SO)为1.05105 molL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，SO的浓度怎样变化？试通过计算说明。答案根据溶度积的定义可知BaSO4饱和溶液中c(SO) molL11.05105 molL1，说明该溶液是饱和BaSO4溶液，因此再加入BaSO4固体，溶液仍处于饱和状态，c(SO)不变。反思归纳(1)溶解平衡一般是
10、吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(2)对于溶解平衡：AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)，对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。1在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010，下列说法不正确的是()A在t 时，AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点C图中a点对应
11、的是AgBr的不饱和溶液D在t 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816答案B解析根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013，A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，故B错；在a点时QcKsp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确；选项D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得K816，D正确。2已知25 时，电离常数Ka(HF)3.6104，溶度积常数Ksp(CaF2)1.461010。现向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入
12、1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液，则下列说法中，正确的是()A25 时，0.1 molL1 HF溶液的pH1BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀答案D解析A项，HF为弱酸，0.1 molL1 HF溶液的pH1；B项，Ksp只与温度有关；C项，混合后HF的浓度为0.1 molL1，设0.1 molL1的HF溶液中c(F)c(H)x molL1，则3.6104，x6103，混合后c(Ca2)0.1 molL1，c(Ca2)c2(F)0.1(6103)23.61061.461010，应有CaF2沉淀生成。沉淀溶解平衡图像题
13、的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。探究高考明确考向1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X)，故K(AgI)K(AgCl)()(2013重庆理综，2D)(2)CaC
14、O3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸()(2013天津理综，5B)(3)饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变()(2012重庆理综，10C)(4)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2)增大()(2012天津理综，5B)(5)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同()(2010天津理综，4C)答案(1)(2)(3)(4)(5)2(2013北京理综，10)实验：0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；向滤液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出现浑浊；向沉淀c中滴加0.1
15、 molL1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案B解析A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，向滤液b中加入0.1 molL1 KI溶液，出现浑浊，说明含有少量Ag，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向有AgCl存在的c中加入0.1 molL1KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。3(2013江苏，14改编)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、 Ca2、Mn2)的沉淀溶
16、解平衡曲线如右图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)c(CO)Cb点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(Mg2)，D错误。4(2010山东理综，15)某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是()AKspFe(OH)3Ksp(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的坐标为(100,6)C图中x点表
17、示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分答案B解析A项，加入NaCl之前，pAg0，所以c(AgNO3)1 molL1，错误；B项，由于c(Ag)106 molL1，所以Ag沉淀完全，n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol，所以V(NaCl)100 mL，B正确，C错误；若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag)更小，pAg更大，D错误。6已知25 时，BaCO3的溶度积Ksp2.58109，BaSO4的溶度积Ksp1.071010，则下列说法不正确的是()A25
18、时，当溶液中c(Ba2)c(SO)1.071010时，此溶液为BaSO4的饱和溶液B因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)，所以无法将BaSO4转化为BaCO3C25 时，在含有BaCO3固体的饱和溶液中滴入少量Na2SO4溶液后有BaSO4沉淀析出，此时溶液中c(CO)c(SO)24.11D在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体，可使c(Ba2)减小，BaCO3的溶度积不变答案B解析A项中c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)，此时所得溶液为BaSO4的饱和溶液，A正确；向BaSO4溶液中加入可溶性碳酸盐，当c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3)时，BaSO4即可转化为
19、BaCO3，B错误；当BaCO3和BaSO4两种沉淀共存时，溶液中离子浓度满足：c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3)，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)，两式相比得：c(CO)c(SO)Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)24.11，C正确；在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体，平衡：BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)逆向移动，c(Ba2)减小，由于温度不变，故BaCO3的溶度积不变，D正确。7已知25 时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，MgF2的溶度积常数Ksp7.41011。下列说法正确的是()A25 时，向饱和MgF2溶液中加入饱和N
20、aOH溶液后，不可能有Mg(OH)2生成B25 时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者c(Mg2)大C25 时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2)增大D25 时，Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相比较，前者小答案C解析Mg(OH)2与MgF2的化学式形式相同，由于后者的Ksp较大，则其溶解度较大，因此在饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液，有溶解度更小的Mg(OH)2生成，故A错误；由于Mg(OH)2的Ksp较小，所以其溶解度较MgF2小，故饱和Mg(OH)2溶液中c(Mg2)小，B错误；在Mg(OH)2的悬浊液中
21、存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，加入NH4Cl，它电离出的NH与OH结合为NH3H2O，使沉淀溶解平衡正向移动，故c(Mg2)增大，C正确；Ksp只与温度有关，D错误。8已知298 K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13.0，则下列说法不正确的是()A所得溶液中c(H)1.01013 molL1B所得溶液中由水电离产生的c(OH)11013 molL1C所加烧碱溶液的pH13.0D所得溶液中c(Mg2)5.61010 molL1答案C解析pH13的溶液中，c(H)1.01013
22、 molL1，A正确；溶液中c(OH)101 molL1，NaOH抑制水的电离，水电离产生的c(OH)c(H)11013 molL1，B正确；因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13，所以所加NaOH溶液的pH13，C错误；溶液中的c(Mg2)5.610120.125.61010 molL1，D正确。9下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25 )：化学式FeSCuSMnS溶度积6.310181.310362.51013下列有关说法中正确的是()A25 时，CuS的溶解度大于MnS的溶解度B25 时，饱和CuS溶液中，Cu2的浓度为1.31036 molL1C因为H2SO4是强
23、酸，所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4不能发生D除去某溶液中的Cu2，可以选用FeS作沉淀剂答案D解析FeS、CuS、MnS都是二价金属的硫化物，25 时，CuS的Ksp远小于MnS的Ksp，说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度；25 时，饱和CuS溶液中，c(Cu2)c(S2)1.11018(molL1)；因为CuS不溶于稀硫酸，所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4可以发生；因为溶解度CuSFeS，所以Cu2可与FeS反应生成更难溶的CuS。10已知25 时，难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡，例如：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq)，且Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)1.91012。若把足量的AgCl分别放入100 mL蒸馏水，100 mL 0.1 molL1 NaCl溶液，100 mL 0.1 molL1 AlCl3溶液，100 mL 0.1 molL