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1、第 五 章 进入合成有机 高分子化合物的时代,第一节 合成高分子化合物的 基本方法,学习目标,1. 能举例说明合成高分子化合物的组成与结构特点； 2. 能依据简单合成高分子化合物的结构分析其链节和单体； 3. 能说明加聚反应和缩聚反应的特点。,什么叫低分子化合物？什么叫高分子化合物？,思考,（1）小分子：相对分子质量通常不上千， 有明确的数值，通常称为低分子化合物， 简称小分子；如：烃、醇、醛、羧酸、酯、 葡萄糖、蔗糖等,（ 2）高分子：相对分子质量达几万甚至几 千万，只是一个平均值，通常称为高分子化 合物，简称高分子，有时，又称高聚物； 如：淀粉、纤维素、蛋白质、聚乙烯、聚氯 乙烯、酚醛树脂
2、等,高分子化合物与低分子化合物有什么不同？,1、相对分子质量的大小不同： 2、基本结构不同： 3、物理、化学性质不同：,低分子1000以下（准确值），高分子10000以上（平均值）。,高分子化合物由若干个重复的结构单元组成。小分子没有重复结构单元。,各方面性质差别较大。,聚合反应,复习,相对分子质量小的化合物分子相互结合成相对分子质量大的高分子的反应,聚合反应:,一、加成聚合反应,定义：小分子 间通过加成反应的形式形成高分子化合物的反应叫加成聚合反应；简称加聚反应。,单体,链节,聚合度,P.100 思考与交流,有何特征？,1.加聚反应的特点:,单体含不饱和键： 没有副产物生成； 链节和单体的组
3、成相同(聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍)。,如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等。,单体和高分子化合物互推：,2.加聚物结构简式的书写,将链接写在方括号内，聚合度n写在方括号的右 下角,例如：,3.由加聚聚合物推单体的方法,单体：, 单体：CH2=CH2,弯箭头法：边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断成单键。,你知道下面两个聚合物由何种单体聚合而成的吗？,CH2=CHCl,学与问 P101,常见加聚反应的类型有： （1）含一个碳碳双键的加聚反应 nCH3CH=CH2 CHCH2 ,加聚反应的类型,碳碳双键上连接的原子或原子团，在高分子化合物中只能做支链。,总结,加聚反应
4、是形成高分子化合和物的重要类型。参加反应的单体一般都要求有不饱和键。（通常为C=C，有时也可为C=O）。, （2）共轭双键的加聚反应 nCH2=CHC=CH2 CH2CH=CCH2 （3）不同物质间的加聚反应 nCH2=CHC=CH2 +nCH3CH=CH2 CH2CH=CCH2CHCH2 ,n,催化剂,n,分子中存在碳碳双键、单键交错形式的烯烃，称为共轭烯烃，其 中的双键为共轭双键。含共轭双键的单体在发生加聚反应时，原 来双键中的一个单键均断裂，在形成的高分子化合物中生成一个 新的双键，单体间相互结合成键状。,（4）含碳氧双键的加聚反应 nHCH OCH2, n,1、写出下列单体聚合成聚合物
5、的化学方程式 1）CH2=CHCl 2）,3）,课堂练习,2、人造象牙中，主要成分的结构是,它是通过加聚反应制得的，则合成人造象牙的单体是 （ ） A. (CH3)2O B. HCHO C.CH3CHO D.CH3OCH3,3、聚四氟乙烯可以作为不粘锅的内衬，其链节是（ ） A.,B.,C.,D.,4、下列单体中，在一定条件下能发生加聚反应生成,的是（ ） A.,B.,C. CH3CH=CH2 和CH2=CH2 D. CH3CH=CH2,5、有机玻璃（聚丙烯酸甲酯）的结构简式可用,表示。设聚合度n为3000。回答下列问题： （1）指出有机玻璃的单体和链节； （2）求有机玻璃的相对分子质量；,请
6、同学们写出下列反应的化学方程式，并说明断成键的特点,1、乙酸与乙醇酯化反应,2、两个甘氨酸分子形成二肽,聚酯,该反应与加聚反应不同，在生成聚合物的同时，还伴有小分子副产物（如：H2O等）的生成。这类反应我们称之为“缩聚反应”。,二、缩合聚合反应,定义：小分子 间通过缩合反应的形式形成高分子化合物的反应叫缩合聚合反应；简称缩聚反应。（酯化、成肽）,缩合聚合反应,如：,催化剂,单 体,链节,聚合度,M聚合物= 单体的相对质量n - (n-1) 18,+(n-1)H2O,端基原子,端基原子团,缩合聚合反应,nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH,催化剂,单 体,链节,聚合度,M聚合物
7、= 单体的相对质量n - (2n-1) 18,+(2n-1)H2O,端基原子,端基原子团, 由一种单体,n mol 单体中含COOH官能团（或OH）的物质的量为：n mol， 而在反应中，有一个端基（COOH）是没有参与反应的，故生成水的物质的量为：（n-1） mol,聚6羟基己酸,缩聚反应分析,由两种单体：,n mol,和,进行缩聚反应，n mol,中含COOH的物质的量为2 n mol，而在反应中，有一个端基（COOH）是没有参与反应的，故生成水的物质的量为：（2n-1） mol。,n mol,缩聚反应的特点： 1、缩聚反应的单体往往是具有双官能团（如OH、COOH、NH2、X及活泼氢原子
8、等）或多官能团的小分子； 2、缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物（如H2O、NH3、HCl等）生成； 3、所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同； 4、缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团（这与加聚物不同，而加聚物的端基不确定，通常用横线“”表示。）如：,你能看出下列聚合物是由什么单体缩聚而成呢？,缩聚物单体的推断方法常用“切割法”，如下图示：,缩聚反应的类型 缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有： （1）苯酚和甲醛的缩聚,课本P107,总结,（2）醇羟基和羧基酯化而缩聚 二元
9、羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯 nHOOC- -COOH+nHOCH2CH2OH,n,OHC RCORO, H,O,O,+ (2n-1) H2O,+(n-1)H2O,醇酸自身的酯化缩聚 如nCH3CHCOOH HOCHCOH,n,O, ,HO RCORC +2nH2O, nOH,n,+(n-1)H2O,氨基与羧基的缩聚 A、氨基酸自身的缩聚，如合成聚酰胺6： nH2N（CH2）5COOH HNH(CH2)5COH,(n-1)H O,2,+,若此类反应只有一种单体，则通式为：,nH2NRCOOH HNHRC , nOH,+(n-1),若此类反应有两种或两种以上单体，则通式为：,nH2NRCOOH
10、 + nH2NRCOOH H NHRCNHRCOH, n,+,B、含氨基与羧基的单体发生缩聚反应 nHOOCCOOH+nH2NCH2CH2NH2 HOCCNHCH2CH2NHH +(2n-1) H2O 此类反应的通式为： nHOOCRCOOH+nH2NRNH2 HOCCNHRNHH +(2n-1)H2O, n,三、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断,从酯基中间断开，在羰基上加羟基，在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。,如已知涤纶树脂的结构简式为,凡链节为H OH结构的，其单体必为一种， 在链节的-NH上加氢原子、羰基上加羟基， 所得氨基酸为单体。,如H OH的单体是,和HOOC(CH2)mCOOH。
11、,如H OH的单体是,凡链节为H OH结构的单体 必是两种 ，可从 上断开，在-NH上加氢原子，在羰基上加羟基，得到二胺和二酸即为单体。,（1）判断聚合类型 若链节上都是碳原子，一般是加聚反应得到的产物，若链节上含有 CO、 CNH等基时， 都是缩聚反应的产物。,例： OCH2 是HCHO加聚的产物。 含基团,O,由高聚物推断单体的方法,的是HCHO和酚发生 缩聚反应的产物。,（2）若是加聚产物 凡链节的主链上只有两个碳原子（无其它原子）的高聚物其合成单体必为一种，将两半链闭合即可，如,的单 体是,凡链节主链只有碳原子并存在C=C双键结构高聚物，其规律是“见双键、四个碳，无双键、两个碳”划线断
12、开，然后将半键闭合，即将双键互换。 CHCH=CCH 2 的单体是 CH2=CHC=CH2,n,（3）若是缩聚产物 凡链节为 HNRCO 结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得高聚物单体。 如H NCH2CH2C OH ， 其单体为 H2NCH2CH2COOH 凡链节中间（不在端上）含有肽键结构的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的其单体必为两种；在亚氨基上加氢，羰基上加羟基即得高聚物单体。 如HNCH2CNCH2CH2C OH ， 单体是H2NCH2COOH和H2NCH2CH2COOH,n, ,凡链节中间（不在端上）含有COO酯基结构的 高聚物，其合成单体必为两种，从OC中断开，羧基上加羟基，氧原子上加氢原子即得高聚物单体。 如 OH CCOCH2CH2O Hn ， 单体是HOOCCOOH和HOCH2CH2OH,缩合聚合反应小结,（1）方括号外侧写链节余下的端基原子（或端基原子团） （2）由一种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（n-1） （3）由两种单体缩聚时，生成小分子的物质的量应为（2n-1）,