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1、第六章 沉淀溶解平衡,溶解度和溶度积 沉淀的生成与溶解 两种沉淀之间的平衡 沉淀反应应用实例,溶解度 溶度积的概念 溶度积和溶解度的关系,溶解度和溶度积,溶解度,S ( molL-1 或 g /100g水）, 溶度积常数,简称溶度积,溶度积,溶解,沉淀,溶度积和溶解度的关系,溶解度：S ( molL-1 ）,衡浓,nS,mS,(1) 相同类型 大的 S (mol/L)也大 减小 S 减小 (2) 不同类型要计算,结论：,溶度积规则 同离子效应和盐效应 pH 值对溶解度的影响 沉淀的酸溶解 配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解,沉淀的生成与溶解,(1) J 过饱和溶液，沉淀析出。,溶度积规
2、则,PbI2(s),例： (1) 加酸 (2) 加 或 或 促使 BaCO3的生成。,利于 BaCO3 的溶解。,为 6. 010-4 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中 是多少？,例：25时，晴纶纤维生产的某种溶液中，,1 同离子效应 在难溶强电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶强电解质的溶解度降低的作用。,同离子效应和盐效应,例：求 25时， Ag2CrO4在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。,2 盐效应,AgCl在KNO3
3、溶液中的溶解度 (25 ),盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,0.00 0.00100 0.00500 0.0100,1.278 1.325 1.385 1.427,(1) 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；,(2) 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。,pH 值对溶解度的影响沉淀的酸溶解,1 难溶金属氢氧化物 (1) 溶于酸,例：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?,3.2,Fe(OH)3 2.810
4、-39,7.15,Ni(OH)2 5.010-16,pH,pH,解,sp,沉淀完全,开始沉淀,：,K,3.2 c(Fe3+)10-5,7.15 Ni2+开始沉淀,pH,可控制 pH = 4,(2) 溶于酸也溶于碱,(3) 溶于铵盐,例 在0.20L的 0.50molL-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10molL-1的氨 水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变),解:(1),J Ksp 沉淀析出,sp,(Mg(OH)2) = 5.110-12,K,PbS Bi2S3 CuS CdS S
5、b2S3 SnS2 As2S3 HgS,2 金属硫化物,例6-6 25下,于0.010molL-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.1molL-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30molL-1 。试判断能否有FeS生成。,解:,越大,硫化物越易溶,配合物的生成对溶解度的影响 沉淀的配位溶解,例：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?,氧化还原溶解,氧化配位溶解,HNO3,浓HCl,浓HNO3,沉淀溶解的方法:,(1)酸（碱或 盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化
6、配位（王水）溶解,分步沉淀 沉淀的转化,两种沉淀之间的平衡,分步沉淀,1L溶液,实验：,1. 分步沉淀和共沉淀,分步沉淀的次序,(1) 与 及沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。,(2) 与被沉淀离子浓度有关,例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化).,解:析出 所需的最低 浓度,金属硫化物,沉淀生成,沉淀溶解,沉淀 完全,开始 沉淀,沉淀生成,
7、沉淀溶解,沉淀 完全,开始 沉淀,例: 已知某溶液中含有 和 ,当在此溶液中通入 使之饱和时, 为 . (1)试判断哪一种沉淀首先析出？(2)为了使Cd2+沉淀完全问溶液中H+浓度应为多少？此时，ZnS是否能析出？ （3）在 Zn2+ 和 Cd2+ 的分离中，通常加HCl调节溶液的H+浓度，如果加入HCl后 c(H+)为 0.30mol.L-1，不断通入H2S，最后溶液中的H+，Zn2+和Cd2+浓度各为多少？,解: (1) ZnS和CdS类型相同，,开始沉淀,沉淀完全,某些金属硫化物沉淀时的c(H+)和 pH值,ZnS(白色),NiS(黑色),FeS(黑色),MnS(肉色),结论：,(1)
8、被沉淀离子浓度相同， 愈大，开始沉淀和沉淀完全时的最大 c(H+ )愈小，最低 pH愈高；,(2)控制溶液的H值，可使 相差较大的金属离子分离；,例: 在 Cd2+ 和 Zn2+ 的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10molL-1 ， 通入饱和 H2S 溶液，使二者分离，应控制pH值为多少?,Zn2+开始沉淀,Cd2+沉淀完全,0.19,0.34,(3) MS沉淀的溶解是MS沉淀生成的逆过程,很大,很大,108,34,0.19,0.10molMS,稀HCl,HAc,MnS,ZnS,CdS,PbS,CuS,HgS,浓HCl,王 水,沉淀的转化,例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解:,结论,(1)类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转化困难; (2)类型不同,计算反应的,例:如果在1.0L 溶液中使 的 完全转化为 ,问 的溶液最初浓度为多少? 解:,