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1、第四节 EDTA滴定曲线,一、滴定曲线的绘制 M + Y = MY,且,在滴定的不同阶段，相应的滴入比（或滴定分数）用f表示。即：,1,在pH=9.00的氨性缓冲溶液中，以0.02000molL-1EDTA(CY)标准溶液滴定体积为VZn=20.00mL等浓度的Zn2+，在计量点附近游离氨的浓度为0.10mol L-1。,由例6-5可知， 。用pZn表示溶液中未参与主反应的各型体锌的总浓度。 1 滴定前 Zn= CZn=0.02000molL-1 pZn=1.70 2 滴定开始至计量点前 pZn由未被滴定的Zn决定： 当加入19.98mL EDTA标准溶液(-0.1%相对误差)时：,2,3 化
2、学计量点时 化学计量点时，溶液中的pZn来自于ZnY的解离： ZnY = Zn2+ + Y,依 CZn,SP =ZnYSP + ZnSP 故 ZnYSP= CZn,SP-ZnSPCZn,SP =,计量点时pZn计算式,3,小结：M有副反应时，计量点时pMSP计算式为： 若M无副反应时，则计量点时pMSP计算式为：,4 化学计量点后 此时，溶液中的Zn主要取决于ZnY解 离产生的Zn，并与过量的EDTA浓度有关。,推而广之,4,ZnY = Zn2+ + Y,5,当加入20.02mL EDTA标准溶液(+0.1%相对误差)时：,依此逐一计算，得到表6-1数据。,6,表6-1 EDTA滴定Zn2+的
3、pZn (pH=9.0,NH3=0.10molL-1,CZn=CY=0.02000 molL-1),EDTA加入量(V/mL) 滴定分数f/% pZn 0.00 0.00 1.70 18.00 90.00 2.98 19.80 99.00 4.00 19.98 99.90 5.00 20.00 100.0 6.06 20.02 101.0 7.12 22.00 110.0 9.12 40.00 200.0 10.12,突 跃 范 围,化学计量点前后0.1%相对误差范围内pM(pM)的变化范围,称为络合滴定的pM(pM)突跃范围。,7,二、影响滴定突跃的主要因素,1.条件形成常数KMY的影响 当CM一定时，KMY值越大，滴定突跃范围越大。,8,2.金属离子浓度CM的影响 当KMY一定时，CM,突跃。CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。,9,