高考化学氧化还原反应复习讲义新人教版必修120170808140.doc

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1、氧化还原反应一、氧化还原反应的相关概念1本质和特征2有关概念及其相互关系例如:反应4HCl(浓)MnO2MnCl2Cl22H2O中,氧化剂是MnO2,氧化产物是Cl2,还原剂是HCl,还原产物是MnCl2;生成1 mol Cl2时转移电子的物质的量为2_mol,被氧化的HCl的物质的量是2_mol。3氧化还原反应中电子转移的表示方法(1)双线桥法请标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:(2)单线桥法请标出Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:4常见的氧化剂和还原剂(1)常见氧化剂常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如:(2)常见还原剂常见还原剂包括活泼的金

2、属单质、非金属离子及低价态化合物、低价金属阳离子、非金属单质及其氢化物等。如:(3)具有中间价态的物质既有氧化性,又有还原性具有中间价态的物质氧化产物还原产物Fe2Fe3FeSOSOSH2O2O2H2O其中:Fe2、SO主要表现还原性,H2O2主要表现氧化性。【互动思考】1在氧化还原反应中,氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物一定不同吗?答案不一定,同一个氧化还原反应中,氧化剂和还原剂可能是同种物质,也可能是不同的物质,氧化产物和还原产物也有可能是同一种物质或不同的物质。例如:Cl2H2OHClHClO中,Cl2既是氧化剂又是还原剂;6HCl(浓)KClO33Cl2KCl3H2O中,Cl2既是氧

3、化产物又是还原产物。2判断正误,正确的划“”,错误的划“”(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。()(2)金属阳离子一定只具有氧化性。()(3)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原。()(4)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂。()(5)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原。()答案(1)(2)(3)(4)(5)1下列说法正确的是()。ACl22Br=2ClBr2,ZnCu2=Zn2Cu均为单质被还原的置换反应(2014山东,7C)B2Na2O22H2O=4NaOHO2,Cl2H2O=HClHClO,均为水作还原剂的氧化还原反

4、应(2014山东,7D)CNa2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应(2013天津,6B)DCl2和SO2均能使品红溶液褪色,说明二者均有氧化性(2012山东,12A)解析A项Zn与Cu2的反应为单质被氧化的反应,A错;B项中的两个反应中,H2O既不是氧化剂也不是还原剂,B错;SO2使品红溶液褪色的原因不是氧化还原反应,D错。答案C2(2014济南检测)ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制备ClO2:2KClO3H2C2O4H2SO42ClO2K2SO42CO22H2O,下列说法正确的是()。A生成1 mol ClO2时转移1 mol电子BClO2是氧化产

5、物CH2C2O4在反应中被还原DKClO3在反应中得到电子,发生氧化反应解析根据化学方程式可知,Cl元素的化合价从5价降低到4价,得到1 mol电子,选项A正确、选项B错误。H2C2O4中C元素从3价升高到4价,失去电子,被氧化,选项C错误。KClO3在反应中得到电子,发生还原反应,选项D错误。答案A32014全国新课标,27(1)(2)次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:(1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式:_。(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag还原为银,从而可用于化学镀银。H3PO2 中,P元素的化合价为_。利用H3PO2进行化

6、学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为41,则氧化产物为_(填化学式)。解析(1)由于H3PO2为一元中强酸,故属于弱电解质,只有部分发生电离,其电离方程式为H3PO2HH2PO。(2)设P的化合价为x,根据化合价的代数和为零,则有13x22,x1;反应中氧化剂为Ag,其还原产物为Ag;还原剂为H3PO2,设其氧化产物中P的化合价为y,根据题意有:411(y1),y5,故其氧化产物为H3PO4。答案(1)H3PO2HH2PO(2)1H3PO442014广东理综,33(1)H2O2在Fe2(SO4)3催化下发生分解反应,写出H2O2分解反应方程式并标明电子转移的方向和数目:_。答案【归纳反

7、思】解氧化还原反应概念辨析题的“两个关键”二、物质氧化性、还原性强弱的比较1氧化性、还原性的判断(1)氧化性是指物质得电子的性质(或能力);还原性是指物质失电子的性质(或能力)。(2)氧化性、还原性的强弱取决于物质得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。如:Nae=Na,Al3e=Al3,但根据金属活动性顺序表,Na比Al活泼,更易失去电子,所以Na比Al的还原性强。(3)从元素的价态考虑:最高价态只有氧化性,如Fe3、H2SO4、KMnO4等;最低价态只有还原性,如金属单质、Cl、S2等;中间价态既有氧化性又有还原性,如Fe2、S、Cl2等。2氧化性、还原性的强弱判断方法方法一:依

8、据反应原理判断氧化性:氧化剂氧化产物还原性:还原剂还原产物可总结为:比什么性,找什么剂,产物之性小于剂。方法二:据“三表”判断(1)根据元素周期表判断。(2)根据金属活动性顺序表判断。(3)根据非金属活动性顺序表判断。方法三:根据“两池”判断(1)根据原电池原理判断:一般情况下,两种不同的金属构成原电池的两极,其还原性:负极正极。(2)根据电解池原理判断用惰性电极电解混合溶液时,若混合溶液中存在多种金属阳离子,则在阴极先得到电子的阳离子的氧化性较强(对应金属单质的还原性较弱);若混合溶液中存在多种阴离子,则在阳极先失去电子的阴离子的还原性较强(对应非金属单质的氧化性较弱)。方法四:根据“三度”

9、(浓度、温度、酸碱度)判断(1)浓度一般来说,氧化剂的浓度越大,其氧化性越强。如浓硝酸的氧化性强于稀硝酸,浓硫酸有强氧化性(指SO)而稀硫酸只有弱氧化性(H)。还原剂的浓度越大,其还原性越强,如浓盐酸的还原性强于稀盐酸,因此在实验室制取Cl2时用浓盐酸与MnO2共热。(2)温度许多氧化还原反应是在加热条件下进行的。可见升高温度可增强氧化剂的氧化性、还原剂的还原性。(3)酸碱度HNO3的氧化性与H的浓度有关,H的浓度越大,HNO3的氧化性越强,KMnO4酸化后氧化性增强。方法五:根据反应条件来判断当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时,反应越易进行,则对应的氧化剂(或还原剂)的

10、氧化性(或还原性)越强,反之越弱。如:MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O2KMnO416HCl(浓)=2KCl2MnCl25Cl28H2O氧化性:KMnO4MnO2方法六:根据反应的剧烈程度判断(1)金属单质与水反应的剧烈程度:如Na、Mg、Al分别与水反应时,Na剧烈,Mg加热才明显,Al加热条件下也不明显。故还原性:NaMgAl。(2)非金属单质与H2化合的难易程度:如F2、Cl2、Br2、I2分别与H2反应,F2在冷暗处剧烈反应而爆炸,Cl2在光照条件下剧烈反应而爆炸,Br2加热至500 时才能发生反应,I2在不断加热的条件下才能缓慢进行,且为可逆反应。故氧化性:F2Cl2B

11、r2I2。方法七:根据同一物质被氧化或被还原的程度(根据产物价态的高低)判断(1)同一物质被氧化的程度越大(把还原剂氧化到的价态越高),则氧化剂的氧化性越强。如2Fe3Cl22FeCl3(其中铁的化合价为3价)、FeSFeS(其中铁的化合价为2价),则氧化性:Cl2S。(2)同一物质被还原的程度越大(把氧化剂还原到的价态越低),则还原剂的还原性越强。如HClH2SO4(浓)不反应、2HBrH2SO4(浓)=Br2SO22H2O、8HIH2SO4(浓)=4I2H2S4H2O,从化学反应方程式看,HCl不能还原浓硫酸,而HBr、HI却能把浓硫酸中6价的硫分别还原成4价、2价,故还原性:HIHBrH

12、Cl。【互动思考】1判断正误,正确的划“”,错误的划“”(1)强氧化剂与强还原剂不一定能发生氧化还原反应()(2)含最高价元素的化合物一定只表现强氧化性()(3)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性()(4)发生化学反应时,失电子越多的金属原子,还原能力越强,得电子越多的非金属原子,氧化能力越强()答案(1)(2)(3)(4)2有关氧化性、还原性的强弱判断的考查角度(1)根据氧化性或还原性的强弱确定离子反应的顺序。向FeBr2、FeI2的混合液中通入足量Cl2,Fe2、Br、I中哪种离子先反应?答案I,还原性强弱顺序:IFe2Br。向FeCl3和CuCl2的混合液中加入足量铁粉,请写出先后发生反

13、应的离子方程式。答案Fe2Fe3=3Fe2,FeCu2=Fe2Cu。(2)结合元素周期律考查同周期或同主族元素的位置与物质氧化性或还原性强弱之间的关系。同周期金属元素X、Y,若X的原子序数大于Y元素的原子序数,则两单质的还原性谁强?答案Y,同周期随着原子序数的增大,单质的还原性减弱。同主族元素M、N,若M的还原性强于N,则M2、N2的氧化性谁强?答案N2,同主族元素的阴离子还原性越强,其原子序数越大。随着原子序数的增大,单质的氧化性减弱。(3)电化学中考查物质的放电顺序与物质氧化性或还原性强弱之间的关系。A、B是原电池的两金属电极,工作过程中A失去电子被氧化,则A、B单质的还原性谁强?答案A。

14、在原电池中,一般地,还原性(或活动性)越强的金属材料越易失电子被氧化。用惰性电极电解含有Cl、Br、I的溶液,在阳极哪种离子先放电?答案I。还原性强弱顺序为IBrCl,还原性越强,失电子能力越强。1物质氧化性、还原性的强弱不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度有关。下列各组物质由于浓度不同而发生不同的氧化还原反应的是()。Cu与HNO3溶液Cu与FeCl3溶液Zn与H2SO4溶液Fe与HCl溶液AB CD解析Cu与浓HNO3和稀HNO3发生不同反应,正确;Cu与FeCl3溶液只发生下述反应:2Fe3Cu=2Fe2Cu2,错误;锌与浓硫酸反应生成二氧化硫,锌与稀硫酸反应生成氢气,正确;无

15、论盐酸浓度大小,与铁反应只生成氯化亚铁:Fe2H=Fe2H2,错误。综上所述,选C。答案C2(2014河南信阳第三次统考)已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是()。A3Cl26FeI2=2FeCl34FeI3BCl2FeI2=FeCl2I2CCo2O36HCl=2CoCl2Cl23H2OD2Fe32I=2Fe2I2解析根据氧化还原反应中,氧化性:氧化剂氧化产物,可判断B中Cl2I2;C中Co2O3Cl2;D中Fe3I2,这些结论与题给信息一致。对于A,由于I的还原性强于Fe2,所以Cl2应先氧化I,而

16、不是先氧化Fe2。答案A3(2014淄博模拟)现有下列几个离子反应:Cr2O14H6Cl=2Cr33Cl27H2O2Fe2Br2=2Fe32Br2Fe3SO22H2O=2Fe2SO4H下列有关性质的比较中正确的是()。A氧化性:Cr2OCl2Fe3B氧化性:Cl2Br2Cr2OC还原性:SO2Fe2Cr3Fe2解析根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性大于还原产物的还原性,并结合卤素单质及阴离子的性质递变规律推知:氧化性强弱顺序为Cr2OCl2Br2Fe3SO;还原性强弱顺序为SO2Fe2BrClCr3。答案A4(2014大连市六校高三3月模拟)已知I、Fe2、SO2和H2O2

17、均有还原性,它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为Fe2H2O2ISO2,则下列反应不能发生的是()。A2Fe3SO22H2O=2Fe2SO4HBI2SO22H2O=H2SO42HICH2O2H2SO4=SO2O22H2OD2Fe3H2O2=2Fe2O22H解析A项,还原性SO2Fe2,符合题意;B项,还原性SO2I,符合题意;C项,还原性H2O2SO2,与题意矛盾;D项,还原性H2O2Fe2,符合题意。答案C三、氧化还原反应中的四大规律及其应用1氧化还原反应规律(1)守恒规律化合价有升必有降,电子有得必有失。对于一个完整的氧化还原反应,化合价升降总数相等,电子得失总数相等。(2)强弱规律具有较强

18、氧化性的氧化剂跟具有较强还原性的还原剂反应,生成具有较弱还原性的还原产物和具有较弱氧化性的氧化产物。(3)转化规律氧化还原反应中,以元素相邻价态间的转化最易;同种元素不同价态之间若发生反应,元素的化合价只靠近而不交叉;同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应。(4)先后规律一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时,优先与还原性最强的还原剂发生反应;同理,一种还原剂遇到多种氧化剂时,优先与氧化性最强的氧化剂反应。2氧化还原反应规律的应用【互动思考】1根据氧化还原反应的规律写出浓H2SO4、H2S和SO2三种物质可能发生的氧化还原反应的化学方程式。答案2H2SSO2=3S2H2OH2SH2SO4(浓)=SSO

19、22H2O2往FeBr2溶液中通入少量Cl2,哪种离子先被氧化?若改为FeI2呢?答案由于还原性:IFe2Br,所以往FeBr2溶液中通入少量Cl2,首先被氧化的是Fe2;向FeI2溶液中通入少量Cl2,首先被氧化的是I。3今有下列三个氧化还原反应:2FeCl32KI=2FeCl22KClI22FeCl2Cl2=2FeCl32KMnO416HCl(浓)=2KCl2MnCl25Cl28H2O若某溶液中含有Fe2、Cl和I,要除去I而不氧化Fe2和Cl,可以加入的试剂是_。答案FeCl31 (2014长春质检)已知在酸性溶液中,下列物质氧化KI时,自身发生如下变化:MnOMn2、H2O2H2O、H

20、NO2NO、IOI2。如果用等物质的量的这些物质氧化足量的KI,得到I2最多的是()。AMnOBH2O2 CHNO2DIO解析等物质的量的氧化剂与KI反应,得到电子越多的氧化KI越多,生成I2也越多。反应中,1 mol MnO得到5 mol电子,1 mol H2O2得到2 mol电子,1 mol HNO2得到1 mol电子,1 mol IO得到5 mol电子,且IO中的碘元素也转化为I2,故IO氧化KI得到的I2最多。答案D2(2012海南化学,6)将0.195 g锌粉加入到 20.0 mL 的0.100 molL1 MO 溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是()。AMBM2 CM3DMO2

21、解析根据电子得失守恒解答。锌粉的物质的量为0.003 mol,完全反应后失去电子0.006 mol,若M的化合价由5价变为x,则(5x)0.020 0 L0.100 molL10.006 mol,可得x2。答案B3(2013浙江,26改编)AlH3和NH3之间_(填“可能”或“不可能”)发生反应产生H2,判断理由是_。答案可能AlH3中氢的化合价为1价,NH3中氢的化合价为1价,因而有可能发生氧化还原反应而产生氢气四、氧化还原反应的配平及相关计算I.氧化还原反应方程式的配平1.配平原则电子守恒:氧化剂和还原剂得失电子总数相等。质量守恒:反应前后元素种类和原子个数不变。电荷守恒:离子反应前后,阴

22、、阳离子所带电荷总数相等。2.基本步骤标:表明反应前后化合价有变化的元素的化合价等:通过求最小公倍数使化合价升降总值(得失电子总数)相等定:确定氧化剂与还原剂的化学计量数平:观察法配平其他物质的化学计量数查:检查质量、电荷、电子是否分别平衡3.常用配平方法和技巧(1)正向配平法:此法最常用,适合大多数氧化还原反应的配平,即选择氧化剂和还原剂为配平的基准物质,由反应物向生成物方向进行配平。如:_P_CuSO4_H2O=_Cu_H3PO4_H2SO4正向配平类1(1)_KI_KIO3_H2SO4=_I2_K2SO4_H2O(2)_MnO_H_Cl=_Mn2_Cl2_H2O(3)_MnO_Fe2_H

23、=_Mn2_Fe3_H2O(2)逆向配平法:高中阶段常见有三大类型的氧化还原反应需逆向进行配平,即歧化反应、部分氧化还原反应、属氧化还原反应类的分解反应。选择氧化产物和还原产物为配平的基准物质,由生成物向反应物方向进行配平。如: _P4_KOH_H2O=_KH2PO2_PH3_(NH4)2Cr2O7=_N2_Cr2O3_H2O逆向配平类 (1)_I2 _NaOH=_NaI_NaIO3_H2O(2)_S_KOH=_K2S_K2SO3_H2O(3)缺项配平:对于化学方程式来说,所缺物质往往是酸、碱或水;如果是离子方程式,所缺物质往往是H+、OH或水。可先根据化合价的升降将现有的物质配平,然后再根据

24、质量守恒确定所缺物质的化学式及化学计量数。如: _MnO_H2O2_=_Mn2_O2_H2O (1)_ClO_Fe(OH)3_=_Cl_FeO_H2OII.氧化还原反应的计算1.电子守恒法化学反应中氧化剂所得电子总数等于还原剂所失电子总数。2.电荷守恒法电荷守恒即溶液中阳离子所带电荷总数等于阴离子所带电荷总数。1、硫代硫酸钠可作为脱氯剂,已知25.0 mL 0.100 molL1 Na2S2O3溶液恰好把224 mL(标准状况下)Cl2完全转化为Cl,则S2O将转化成 ( D )AS2 BS CSO DSO2、24 mL浓度为0.05 mol/L的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol/L的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素Cr在还原产物中的化合价为( B )A2 B3 C4 D53、将0.195 g锌粉加入到20.0 mL的0.100 molL1 MO2+ 溶液中,恰好完全反应,则还原产物可能是( )A. M B. M2+ C.M3+ D. MO2+4、已知离子方程式:As2S3+H2O+NO3AsO43+SO42+NO+_(未配平),下列说法错误的是( )A.配平后水的计量数为4B.反应后溶液呈酸性C.配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:28D.氧化产物为AsO43和SO4212

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