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1、,不要求做的题目：,改错：,第十二章习题,12-2，12-8 (2、4、5)，12-10,习题集 ：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5),习题集 p85 6.(5) 由苯胺和N,N-二甲基苯胺合成甲基橙,不要求做的题目：,一、1、5、7、11、12、15、17-20,六、2，七、1、5，九,阶段性测试题（二）,第十二章 胺和生物碱,Amine and Alkaloid,胺,氨基 亚氨基 次氨基,分类,一、胺的分类和命名,注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺.,叔丁醇,叔丁基胺,(伯胺),(叔醇),(叔卤代烃),叔丁基氯,?,伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。,
2、叔丁胺（一级胺) 叔丁醇（三级醇）,命名,3-氨甲基-2-氨基戊烷,2-甲基-3-乙氨基丁烷,注意,结构复杂的胺氨基作取代基,简单的胺胺作母体,甲乙异丙胺,氮原子连有脂肪烃基的芳香胺,N-甲基-N-乙基对甲基苯胺,N-甲基苯异丙胺,N-甲基-1-苯基-2-丙胺,（去氧麻黄素，“冰”毒）,氯化苯铵,盐酸苯胺,（苯胺盐酸盐）,胺的盐,季铵盐和季铵碱,氯化铵,氯化四乙铵,溴化二甲基十二烷基苄(基)铵,（新洁尔灭）,相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物, 分别称为季铵碱和季铵盐(quaternary ammonium ion)。,胆碱 (季铵碱),季铵盐,如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则不
3、属于季铵类化合物，而是胺的盐类。,CH3CH2NH3+ Cl 或写为 CH3CH2NH2 HCl,氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）伯胺的盐,（胆碱）,乙酰胆碱,+,-,记！,气味：低级脂肪胺有特殊气味,三甲胺腐烂鱼的恶臭味,1,4-丁二胺腐肉胺,1,5-戊二胺尸胺,芳香胺毒性大,3,4-二甲基苯胺、-萘胺致癌,沸点：,醇 伯胺 仲胺 叔胺 烷烃,氢键,极性,二、胺的物理性质,强弱取决于电子效应、溶剂化效应和,立体效应，综合为：,强碱,弱碱,三、胺的化学性质,1. 碱性,氨,甲胺,三甲胺,苯胺,不等性sp3杂化,113.9,39.4,140pm,H,H,H,H,H,C,C,C,C,C,C,结构分析,按
4、碱性由强到弱的顺序排列下列化合, , ,物：,脂肪胺 芳香胺 酰胺 酰亚胺,弱碱性 弱碱性 中性 酸性,想一想,与酸成盐，遇强碱又析出弱碱性,增加胺类药物的水溶性,作用,水溶性好，稳定，无毒，无臭,HCl,NaOH,+,+,+,+,作用1,修饰胺类药物,解热镇痛，但毒副作用大,增强疗效，降低毒副作用,2. 酰化反应（酰卤、酸酐的氨解反应）,作用2,保护氨基（芳胺氨基易被氧化）,（弃去邻位产物）,作用,分离、鉴别三类胺,3. 磺酰化反应（Hinsberg试验 ）,伯胺与亚硝酸反应,重氮化反应,重氮盐,4. 与亚硝酸反应,实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应,在试管中加入苯胺,加入盐酸至酸性,在冰水浴中加
5、入亚硝酸钠生成重氮盐,将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成,在另一部分重氮盐中加入-萘酚,出现红色沉淀,仲胺与亚硝酸反应,亚硝基化合物化学致癌物,实验 仲胺与亚硝酸的反应,试管二乙胺,试管N-甲基苯胺,分别加入盐酸调至酸性,分别加入亚硝酸钠,出现黄色,加入氢氧化钠后颜色不变,叔胺与亚硝酸反应,实验 叔胺与亚硝酸的反应,试管三乙胺,试管N,N-二甲基苯胺,分别加入盐酸调至酸性,分别加入亚硝酸钠,试管出现桔黄色,加入氢氧化钠后试管出现绿色,作用,鉴别伯、仲、叔胺（现象）,05,5. 芳香胺的亲电取代反应,四、重氮盐和偶氮化合物,1. 苯重氮正离子的结构,重氮盐,硫酸重氮苯,氯化重氮苯,苯基重氮酸,2
6、. 偶联反应（留氮反应）,偶氮化合物,偶氮苯,4-二甲氨基偶氮苯（黄色）,注意,机理：亲电取代反应,G = -OH , -NH2 , -NHR , -NR2,酸碱性对反应的影响,试指出pH=5、pH=9时发生偶联反应,想一想,的最佳位置,pH10,试写出 与 反应的顺反,异构产物,想一想,N=N的顺反异构由孤对电子的位置而定,偶氮染料及致癌作用,你知道吗？,苏丹红一号,苏丹红四号,苏丹棕,苏丹黑B,橙色（苯溶液中）,紫红色（苯溶液中）,H3PO2/H2O,+,+,+,+,+,+,CuCl/HCl,CuBr/HBr,CuCN/KCN,KI/H2O,H2O/H+,3. 重氮基被取代（放氮反应）,想一想,想一想,?,?,1. 命名（注意氨、胺、铵的区别）,2. 懂得比较碱性的强弱,4. 酰化反应常用于合成时保护氨基,5. 注意重氮盐偶联反应的条件,季铵碱脂肪胺氨芳香胺酰胺酰亚胺,常用于鉴别三类胺,6. 重氮盐放氮反应常用于合成,小 结,