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1、第十二章 缩聚概述,131 缩聚反应的特点及其分类 132 缩聚反应的单体 133 缩聚反应的实施方法,121 缩聚反应的特点及其分类,1211缩聚反应的特点,在反应过程中一般要放出低分子，且反应的中间产物可分离出来。在链增长过程中不仅单体和增长链能相互反应，且低聚物间也能相互反应连结。,现在一般将聚氨酯合成的反应一并与缩合聚合统称为逐步聚合反应。,表131与图13.1、图11.2.2可显示缩聚反应与加聚反应特点的区别,1212缩聚反应的分类,1按反应热力学的特征分类,(1)平衡缩聚， (2)不平衡缩聚,2按所生成产物的结构分类,(1)线型缩聚,(2)体型缩聚,3按参加反应单体的种类分类,(1
2、)均缩聚,(2)异缩聚,(3)共缩聚,4按在反应中生成的键合基团(特征基团)分类,122 缩聚反应的单体,1221 单体、官能团与活性中心,单体: 在缩聚反应的单体是含有两个或多个如下基团之一的低分子化合物：OH、 一NH2、 一COOH。 官能团决定化学反应的行为，而活性中心作用的结果就形成了聚合物链节。,1222单体的官能度,单体的官能度是指在一个单体分子上反应活性中心的数目。在形成大分子的反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内。 反应条件(如溶剂、温度、体系pH值等)不同时，同一单体可能表现出不同的官能度。,酸为催化剂,碱为催化剂,1223单体的类型及特点,(1)带有同一类型官能团(
3、aR a)并可相互作用的单体。,(2)带行相同的官能团(aR a) ，,(3)带有不同类型官能团(aRb)，,(4)带有不同类型官能团(a Rb)，但它们间不能相互进行反应，只能同其他类型的单体进行缩聚反应的单体。 如氨基醇H2NROH等。,123 缩聚反应的实施方法,1.熔融缩聚： 优点： 不需要溶剂，工艺简单，对于可聚成环的单体来说，减少了环化的可能性，这是由于成环是单分子在较低浓度下有利于成环，缩聚反应是双分子反应，较高浓度下有利于缩聚反应 缺点： （1）要求单体和缩聚物必须在熔化温度下是稳定的 （2）对单体的纯度要求高，单体间的配比要求严格 （3）大多数缩聚反应需要高温和高真空，以除去
4、生成的低分子 （4）体系的粘度大，物料不均匀，易发生副反应,2.溶液缩聚： 优点： （1）反应热易于排除，反应温度低 （2）产品可以直接应用。 缺点： （1）溶剂有毒，易燃，需要回收 （2）单体的纯度和配比要求严格,3.界面缩聚： 优点： （1）单体的纯度和配比要求不严 （2）反应温度低（由于其单体活性高） （3）不需要高真空脱除小分子产物 缺点： （1）单体（二酰氯）有毒 （2）小分子产物不易洗涤 （3）需要大量的溶剂,4.固相缩聚： 优点： （1）反应温度低，适用于稳定性不好的单体或高温熔融易分解的反应 （2）不需要高真空 缺点： （1）反应进度慢 （2）小分子不易从固相中脱除 （3）散热慢,5、乳液缩聚 与界面缩聚不同是动力学控制，但与溶液缩聚不同存在单体传质问题。,小 结 本章介绍了缩聚反应的特点及其分类,缩聚反应的单体,缩聚反应的实施方法,同时比较了各方法的优缺点。,作业,1、缩聚反应的特点及其分类？ 2、缩聚反应的实施方法有那些,各有何特点？,