五吸收峰位置.ppt

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1、五、吸收峰位置,1基本振动频率,(一)吸收峰的位置(峰位) 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数,续第二节,讨论:,1),2),例:,例:,例:,3),例:,续前,2基频峰分布图,(二)影响吸收峰位的因素,1内部因素:,(1)诱导效应(吸电效应): 使振动频率移向高波数区,续前,(2)共轭效应: 使振动频率移向低波数区,续前,(3)氢键效应:使伸缩频率降低,分子内氢键:对峰位的影响大 不受浓度影响,续前,分子间氢键:受浓度影响较大 浓度稀释,吸收峰位发生变化,续前,(4)杂化的影响:,杂化轨道中s轨道成分,键能,键长,,续前,(5)分子互变结构,(6)振动偶合,费米共振,续前,2外部因素:

2、 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响,溶剂极性,极性基团的伸缩振动频率 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率,(三)特征区与指纹区,1特征区(特征频谱区):40001250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点:吸收峰稀疏、较强,易辨认 注:特征峰常出现在特征区,2指纹区: 1250400cm-1的低频区 包含CX(X:O,H,N)单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动 特点:吸收峰密集、难辨认指纹 注:相关峰常出现在指纹区,六、吸收峰强度,(一)吸收峰强的表示方法,(二)影响峰强度的因素,强峰 =20100 中强峰 =1020 弱峰 =110 极弱峰 1,振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率:激发态分子占所有分子的百分数,注: ,跃迁几率, ,图示,续前,注:影响偶极矩大小的因素,1)化学键连有原子电负性的大小 电负性差别, ,峰 2)分子的对称性 完全对称的结构,=0,产生红外非活性振动 不对称的结构,0,产生红外活性振动,

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