JJG-1017-1990.pdf

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1、 J A U 中 华人民 共和国国 家计量 技术规范 J J G 1 0 1 7 -9 0 使用硫酸饰一 亚沛剂且计测里 丫 射线水吸收剂盆标准方法 1 9 9 0 年 3 月 5日批准1 9 9 0 年 1 2 月 1 9实施 国 家技 木 监 督 局 、备备备备 奋. 命 今 . 令 . 产哺 令 ， 令 . 令 J J G 1 0 1 7 -9 0 尸宁璧雷令。 使用硫酸柿 一 亚柿剂量计测量丫 射 线水吸收剂量标准方法 S t a n d a r d Me t h o d f o r u s i n g t h e C e r i e - Ce r o u s S u l f a t

2、e Do s i me t e r t o Me a s u r e y - r a y Ab s o r b e d D o s e i n Wa t e r 气 如如扣护如如扣如扩 本技术规范经国家计量局于1 9 9 0 年3 月， 日 批准 ，并自1 9 9 0 年 1 2月1日起施行。 归口单位: 中国计量科学研究院 起草单位: 中目计虽科学研究院 本规范技术条文由起q-单位负责解释， 本规程主要起草人: 李承华 参加起草人: 吴智力 吕恭序 ( 中国计量科学研究院) ( 上海原子核研究所) ( 北京师范大学) 日录 一主要内容与适用范围 ， 一( 1 ) 二名词术语 ， ， ， ，

3、， ， ， ， 一( 1 ) 三 原理与方法摘要 ， 。 ， 2 ) 四干抚 ， . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 ， - ， 一( 2) 五仪器 ， ， ， 一( 3 ) 六试剂 ， 一(4) 七剂4计 溶液的配制， ， ， 。 ， ， ， ， 一 。 ， ， 一 ” ” ( 4 ) 八剂 量计的 制备 ， ( ， ) 九 分光光 度计的校准 ， 一( 6 ) 十 剂景 计的校准 ， ， ， ， ， 、 一( 6 ) 十一 吸收剂R 的测量与计算. . . . . . . . . . . . .

4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 7 ) 十二 测量结果的 不确定 度 ， ， 甲 “ 甲 ， ， ， ” ， ， ( ， ) 附录 附 录 1 剂量计溶液的其它配制方,a - . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 0 ) 附录2 C e “离 子标准 溶液的制备与 摩尔吸光系 数的测定 ， 。 ( 1 1 ) 附录 3 回归计算方法简介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5、. . . . . . . . ， 二( 巧) J J G 1 0 1 7 -9 0 共l fi 页第 1 页 一主要内容与适用范围 1 本规范规宁了 硫酸钵一 亚 柿剂量计的制备以及使用该剂量计测 量丫 射线水吸收剂最的标准方 法。 2 本规范适用于辐射加工中 水吸收剂量的测量，其适用范围 为: 2 . 1吸收荆量:4 25 k G Y s 2 . 2吸收剂a : 率:/ J N 于1 0 G y “ s “ j 2 . 3辐射类型与能最:电磁辐射，0 . 1 -1 0 Me v , 2 . 4辐照温度，1 0 -5 0 C . 住:im l 最吸收fi l R ORFR l f fz 1

6、在一定范围内吸光度的变化伙与吸收剂量成正 比.分光光度计的吸光度值经过校准后即可由测得的吸光度变化值确 定剂量计溶液的吸收剂量. 1 1 其它物质中的吸收剂. i : 一 1 由 本刘最 计测 得的水吸 收剂 量进行 换算，具体方法参阅A S T M s t a n d a r d E6 6 6 ( U S A) 1 9 8 4 . 四干扰 1 2 硫酸饰一 亚钟剂最 ， 溶液对有机杂质及某些无机 离子非常敏 感。为得到准确的测淤结果，在挤液的制备、转移与贮存等过程中应 避免引入千扰物质。 1 3 容器及容虽器具必须采用化学住定性良好的玻启 ,* 0.仲m J J G 1 01 7 - 8 0

7、 共1 6 页第3页 前 应彻 底清 洗: a 。用去污粉刷洗，除去表面的粘附物， b .用白米水冲洗，洗净残留物， 。 。用重铬酸钾浓硫酸洗液浸泡一昼夜以上， d ,依次用自来水、蒸馏水冲洗+净，最后用高纯水冲洗三次， e 。贮存在清洁、无尘环境中备用. 五仪器 1 4 紫外一 可见分光光度计:用于测量剂量计溶液的吸光度。 1 4 , 1它能够测量的吸光度值至少应达到 2 , 并 在3 0 3 n m, 3 2 0 n m 波长处吸光度测虽值的不确定度小于1 %$ 1 4 , 2它应当配备有一个可准确控制侧适时溶液温度 ( 士 。 , 2 9 C ) 的控温装置; 1 4 , 3配备有良 好

8、光学待性的 石英液 杯，液杯光 程长 度1 = 0 , 0 1 m. 1 5 多次羔溜水装置:用于制 备蒸馏水及配 制剂量计挤液 用的高 纯水。 1 6 化产稳定性良好的玻璃器I IR ，用于存放和配制有关试剂及剂 量计溶液. 1 7 辐照齐器:是剂址计的一个组成部分，用于封 装 剂 量计溶 液，以使于进行辐照。米用符合囚冰标准 G B 2 6 3 7 -8 1安瓶 的标 称 2 m l 的双联曲颈中性玻璃安瓶。 1 8 玻璃磨日定星加液% - ,用于将剂虽计溶液定量注入辐照容器 中。 1 9 微型焊知 ( 或类似装置) .使用煤气和氧气 快 速熔封玻璃安 瓶。 别辐照模体:由聚苯乙烯制成的水

9、模体或固体模体.水模体的 外形尺寸为3 0 0 x 3 0 0 x 3 0 0 m m3 或2 0 0 x 2 0 0 x 2 0 0 m m I ，并 有 定位 支架及套管 。la d 体模体的壁厚必须大于电 子平衡厚度。剂量计在模体 内应能精确定位。 共1 6 灭第4页J J G 1 0 1 7 - - 9 0 2 1 分析天平:展大载荷2 0 0 g ,名义分度值 0 . 1 m g . 2 2 自动电位滴定仪:如DL - 2 型或宙磁2 1 - 1 型，带 有铂 电极 和甘求电极。 2 3 本规范中 所使用的各类计量裕具，均应经计量部门检定合 格。 六试剂 本规范中 用于制备所有 溶液

10、的化学试剂应符合国家标准. 硫酸 ( H, S O , )优级纯 磷酸 ( H, P O, )优级纯 过氧化氢 ( Hs Oz )优级纯 硫酸饰钱C ( N H, ) , C e 仆O, ) , . 4 H, O ) AR 硫酸亚钵C C e , ( S 0, ) , “ g 1 4 , 0 ) AR 二苯胺磺酸钠( C , H , N H C , H, S O, N a )化学试剂 试亚铁灵 ( C H, N, “ t 6 , 0 )化学试剂 重铬酸钾 ( K , C r , 0 )容粉基准 硫酸亚铁钱( F e ( N H4 ) , ( S o , ) , - 6 1 1 , 0 ) A

11、R 七剂t计溶液的配制 2 4 水的 纯化:水是剂量计榕液的基本组分，必须经过多次蒸馏 纯化.处理顺序如下: 2 4 . 1酸性重铬酸钾 ( H , S O , l m l “ L - 1 , K . C r , O , l g . L - 1 )燕 馏， 2 4 . 2碱性高锰酸钾蒸馏 ( N a O H及K M n O 各1 g “ L - 1 ) 1 2 4 . 3不加任何试剂再蒸馏二次， 2 4 . 4 一 制得的高纯水或中间过程的蒸馏水应贮存在硬质玻璃磨口 容器或 石英玻璃磨口 容器中 备用。严禁贮 存在塑料容器中， 不得使用 塑料、 橡胶或 金属管线与塞子连接容器。 2 5 11

12、. 4 m o l “ L - 1 H , S O 的制备:在剂量计溶液中 ，H , S O 是 除水心外的另一主要组分，为避免t 1 , S O 。 中痕 量杂质的干扰， 日 , w, J J G 1 0 1 7 -9 0 共1 6 页第 5 页 应 进行 预辐照处理 ( 大于5 k G y ) .在1 L 容量瓶中 ，先加入适量的高 纯 水， 再缓慢加入i 2 . 5 m l 经预辐照处理的浓H , S 0 , ( 比重 为1 . 8 4 ) , 待其冷却后稀释到刻度，摇动均匀。 2 6 在 1 0 5 下烘干硫酸饰钱约二小时，冷却后称 取 9 . 3 6 8 。在 烧 杯中用适量0 .

13、4 m o l - L - 1 H , S O , 溶解 ( 必要时可适当加热 ) 。待 样品 完全溶 解后， 定量转移到1 L 容量瓶中， 并用。 , 4 m o l - L - 1 H , S O , 稀释到刻度。 2 7 将上述溶液辐照1 6 k G y 剂量，把 辐照产生的氢气释放掉， 充分摇动，即得硫酸饰一 亚 肺剂量计溶液。其中C e . 离子浓度 为 0 . 0 1 m o 1 . L “ 1 ,。. 离子浓度为0 . 0 0 4 m o l . L - 1 ,该溶液应置于清洁 避光的橱柜中 备用。 2 8 也可采用直接加入硫酸亚钵或用过氧化氢还原的方法制备剂 量计溶液 ( 见附

14、录 1 ) . 八荆 t 计 的 制 备 2 ， 玻璃安瓶的预处理 2 9 . 1将双 联安瓶从中间剖开，用蒸馏水充 满， 辐照一定剂It( 大 于5 k G y ) . 2 9 . 2将 辐照过的蒸馏水 倒净，再用少量高纯水冲洗三次。 2 9 . 3将安瓶置于5 5 0 下烘烤至少 3h ，冷却后备用。 3 0 充分摇动贮存的剂量计溶液，用少量该溶液冲洗定 量加液器 兰次，使加液器中溶 液与贮存溶液浓度一致.小心地用定量加液器 往 安瓶中 注入2 . 8 m l 剂量计溶液 ( 切勿让溶液滴溅在 瓶颈上) 。封装安 瓶的场所周围空气必须保持清洁。 3 1 调节阀门，使煤气和氧气同时通过微型焊

15、炬，充分嫩烧产生 细 小蓝 色火焰，在数秒钟内迅速将 安瓶颈部熔融 密封，控制安瓶高度 不超过6 c m ，冷却后避光保存。 3 2 为了保证剂量计的质量，在邮寄或者使用之前应该从同一批 制备的 剂量计中抽样检测初始吸光度及其分散性 (o0.3% 1 S D , n二5 ) 。 共1 6 -ft第 6 负J ) 6 1 0 1 7 -a 0 3 3 在辐照前后或运输过程中 ，辐照用的与对照用的剂量计均应 在相同的条件下存放，以免因环境条件差异，影响 剂量计初始吸光度 的代表性。 九分光光度计的校准 3 4 波长和吸尤度的校核。分光光度计波长 和吸光度的校核按计 量检定规程规定的方法进行. 3

16、5 C e “ 离子浓度一 吸光度线 性校核.为进行吸收剂量的绝对测 量，需要准确知道辐照后 Ce“离子减少的量。为此必须 在3 2 0 n m, 2 5 下，用。I . 离子标准溶液对吸光 度进行刻度，即测量一定浓 度 范围 内C e . 离子的吸光度，然后用线性回 归法拟合，求出浓度一 吸 光 度关系曲线的斜率，即为摩尔吸光系数 ( 见附录 幻。 +剂 t 计 的 校 准 3 6 标准硫酸 饰一 亚饰剂量计的G值或剂量响应转换因 子K应 采 用N I 家基准硫酸亚铁剂量计 ( F r i c k e 剂量计)或经计量部门考核合格 H v 标准硫酸亚铁剂量计进行校准。 3 7 将突苯 乙烯模

17、体严格固定在选定的辐照位置上， 把F r i c k e 剂 量计置于模体校准点 处辐照。温度控制在2 0 士 3 , c 。记录辐照位置， 辐照时间和辐照温度。 3 8 在5 0 - 1 7 0 G y剂量范围内 ，辐照7 支F r i c k e 剂量计，每支 辐照剂量约分别为5 0 , 7 0 , 9 0 , 1 1 0 , 1 3 0 , 1 5 0 , 1 7 0 ( G y ) 。在 3 0 3 n m , 2 5 下测蚤相应的吸光度，然后进行线性回 归拟合 ，求出校 准位置的吸收剂盆率 ( D ) . 3 9 将硫酸钵一 亚钟剂量计置于该辐照位置，在4 25 k G y范 围 内

18、 ，以 不同 剂量辐照7 支剂量计，辐照剂量可预定为4 , 7 . 5 , 1 1 , 1 4 . 5 , 1 8 , 2 1 . 5 , 2 5 ( k G y ) .辐照前后的 溶 液均稀释5 0 倍，即取 2 n il溶液于1 0 0 m l 容量瓶内， 用0 , 4 m o 1 “ L - H , S O 4 稀释 到 刻度， 山于稀释溶液不稳定，必须1 : 即在3 2 0 n m , 2 5 下测量吸光度. 4 0 u 量前先按剂量大小排列测量顺序，进行恒温。洗净c ,液材 J J G 1 0 1 7 - 9 0 共1 6 页第 7 页 中光注入高纯水，修基线 ( 调吸光) + 为0

19、 ) .每次测量前先吸干杯中 的 溶液，再用少量待测溶液冲 洗，吸干后注 入钻测液.用作对照的未 辐照剂量计溶液 应放在开始和最终测量。 测量完毕后用高纯水检查基 线 ( 吸光度的0值)有无漂移。 4 1 以 辐照时间t , ( m in )对相应的辐照前后剂量 计稀释溶液的吸 光度之差值 ( A 。 一 A , )进行无截距线性回归拟合，其斜率即 为单位 辐照时间产生的剂晴 计稀释 溶液的吸光度的变化 ( A .9 ) . 按下式计算G值 及剂量响 应转 换因子K , ( mo 1 . J - ( 8 ) P 黑 了之 一 ，D， 。_ _ 、 几 =一L ur夕 八 才. 1 ( 9 )

20、式中 :e -C e “离子的摩尔吸光系数m2 “ m o l , D -F r i c k e 荆量计测得的校准位置的吸收剂量率 G y . m i n I , 王 石英液 杯中 溶液的 光程长度m , P -剂 量计 溶液的密度P = 1 0 2 8 k g “ m e , f -稀释倍数f = 5 0 . 4 2 由于刊ti t 计溶液中微量杂质的 存在，升降源时的附加 , 1 n, 以及 C e + 离子的 G值与C e l “ 离子浓度有关，因此实验 测 得 的校准 曲线通常不是一条穿过原点的严格的直线。吸收剂量D与吸光度变化 A A之间的关系更 符合多项式 D= C, + C, A

21、 A+ C , A A ( 1 0 ) 对于准确度要求较高的剂量测量，可以由校准曲线的实验数据用最小 二乘法确定上述多项式中的常数C C : 与C E( 见附录 3 ) .而 爪实 际 测量中，则用辐照产生并经过辐照温 度修正的吸光度变化 A代入 式 ( 1 0 ) ,即得吸收剂量D. 十一吸收剂置的测且与计算 4 3 测量位置吸收剂量率的测量 J 毛 1 (i 页 第8 页J J G 1 0 1 7 -8 0 4 3 . 1将聚苯乙 烯模体严格固 定在辐射场的适当 位置上，然后将 剂量计置于模体中 的测量点 处辐照。记录几 何位 置、辐照时间和辐照 温度。 4 3 . 2在4 - x 2 5

22、 k G y 剂量范围内，以 不同时 间辐照7 支剂 J 量计， 估计 剂量 分别为4 , 7 . 5 , 1 1 , 1 4 . 5 , 1 8 , 2 1 . 5 , 2 5 ( k G y ) .按4 。 条 所述，测量辐照前后剂量计稀释溶液的吸光度. 4 3 . 3以辐照时间t , ( mi n ) 对相应的辐照前后剂量计稀释溶液的吸 光度差值( A 。 一 人) 进行无截距线性回 归拟合 处理，求出斜率，即单 位时间辐照 产生的剂量计稀释溶液吸光度的变化( A A ) .测量点的吸 收剂量 率d为 15= K . A A “ f ( 1 1 ) 式中 :K 一由F r i c k e

23、 剂量计 校准得 到的剂量响应转 换因子 ， f -剂量计溶液的稀释倍数f =5 0 . 4 3 . 4也可以在合适的剂量范围内， 以相同的辐照时 间t ( mi n )辐 照n支剂量计 ( n =3 或 助，测量辐照前后剂量计稀释溶液吸光 度之 差 ( A 。 一 式) 。即可由下式计算得到该辐照位置的吸收剂量率: lb = K . AA. f t ( 1 2 ) 式 中: 习( A 。 一 A , ) A 4= _ ( 1 3 ) 4 3 . 5式 ( 1 2 )中忽略了升降源产生的 附加剂量，如果附加剂量 对测量值影 响较大时，可采用双倍时间辐照法扣除.以辐照时间 t ( m i n )

24、 与2 t ( m in )各辐照3 支剂量计，测得相应的吸光度变化平均 值为 A 。 与 八了 : : ，则测量位置的吸收剂量率: 力 =K ( A 乙- 岖 ( 1 4 ) 4 4 吸收剂量的测定 直接将剂量计 ( 或外加保护管)固定于测量位置，辐照一定时间 J J G 1 0 1 7 - 9 0共1 6 页第 9页 后卸 卜 ，测量福照前后剂量计稀释济液吸光度的变 化 仇， A二A 。 一 A , ,即可由下式得到吸收剂量值 : D=K“ AA“ f ( 1 5 ) 4 5 辐照温度的影响与修正，硫酸钵一反 钟剂量计的 G值与K均 与描照温度有关.G位随着辐照9度增商而减小，其辆照温度修

25、正系 数为一 0 . 2 2 % / 0C . 价 剂量计的G值或K校准时的辐照温度为2 0 0 C , 而测量吸收剂量时的辐照温度为 古 ，则考虑辐照温度的影 响，吸收 剂虽计 算公式可 修正 为: D=K“ AA“ f ( 1+0 . 0 0 2 2( l 一2 0 ) ) ( 1 6 ) 十二测盆结果的不确定度 4 6 应用本规范时，应当估算测量结果中用统计 方法 估 算的A 类不确定度和用其它方法估算的B类不确定度. 4 7 测量结果不确定度的主要来源是 A, K, l , p以及f ,各项 不确定度的平方和开方为合成不确定度，再乘以北 置 信因子，即得到 测量结果的总不确定度. 4

26、8 如呆遵循本规范，吸收剂量测量结 果的总 不确 定度 休= 2 ) 应小于 5 %。 J 七 1 6 页 第1 0 页 J J G 1 0 1 ? -3 0 附录 附录 荆t计溶液的其它配制方法 1 过氧化氢还原法:称取干燥的硫 酸饰钱9 . 3 6 8 ,在烧杯中用 0 , 4 m o l “ L - 1 H , S O , 溶解，冷却后，边搅拌边缓慢地滴加2 m l 3 0 % H , O _ 待还原完全后，将溶液定量地转移到 1 1 . 容量瓶中，用。 . 4 m o l “ L - H , S O , 稀释到刻度. 2 直接加入法:分别称取已 经干燥的硫酸饰按6 . 6 9 B ,

27、硫酸亚 柿2 . 8 5 8 .溶解于。 , t m o l “ 1 “ 1 1 1 , S O 中，定量转移到1 L 容量瓶 中，再用0 . 4 m o l “ L - 1 H , S O , 稀释到刻 度. 3 上述两种方法制得的荆量计溶液 C e “离子浓度为0 . 0 1 m o l . L , C s . 离子浓 度为0 . 0 0 4 m o l “ L - 。宜放 置一、二星期 后使用。 J J C 1 0 1 7 - 9 0 共1 6 页第1 1 贯 附录2，C o l . 离子标准落 液的制备与牵尔吸光系数的测定 1 吸收荆量的绝对测量 1 , 1 前面 介绍的通 过F r

28、i c k e 荆量计校准得到剂量响应 转换因 子 K ，再由 辐照前后剂量计溶液 吸光度之差值 A “ f 与K的乘积得到吸 收剂量，这种测量吸收荆量的方法是相对测量法.方法简单，可以不 需要知道摩尔吸光系数，但必须定期用F r i c k e 剂量计校准。 1 . 2本剂量计经过F r i c k e 剂量计长期、反复校准后，得到一个比 较确定的G值。经过正确地制备Ce4 “ 离子标准溶液并 准 确 测量 其 在3 2 o n - , 2 5 下的摩尔吸光系数e ，即可通过下式计算吸收荆量: D = _AA“ f ( 1 +0 . 0 0 2 2 ( t 一2 0 ) ) G. e . 卜

29、P ( GY ) ( 2 -1 ) 式中: G - 2 0 下C e 4 + 离子还原为C e + 的 辐射化学产额 ( m o l J - 1 ) ， e - C e 4 离子在3 2 0 n - , 2 5 下的摩尔吸光系数 ( m 0 - m0 1 1 ) , A 4辐照前后荆量计稀释溶液 吸光度之差 A= A 。 一 人， f -稀释倍数， 忿 - 辐照 温度 ( ) ， 王 液杯中溶液的光程长度 ( m ) 4 口 一目 - 荆量计溶液 的密度 ( k g - m - ) . 1 . 3经过近年来的研究与实际应用，推产辐 照 温 度在2 0 下的 G值为2 . 3 0 t 0 . 0

30、 4 ( 1 0 0 e V ) 一 或0 . 2 3 8 1 0 . 0 0 4 t t m 0 1 “ J “ . 2 C e 4 + 离子初始溶液浓度的准确标定 2 . 1化学滴定法 2 . 1 . 1重铬酸钾标准 溶液: 称取经过千燥的基准重铬 酸钾2.s59. 准确到0 . 1 m 8 .在1 0 0 m l 烧杯中 用适量0 . 4 m o l “ L - H , S O , 溶解， 定鼠 转移到5 0 0 m l 容量瓶中 ，用0 . 4 m o 1 “ L - H , S O , 稀释到刻度， K , C r , 0 的浓度为。 . 0 1 6 7 m o l “ L - .配

31、制时溶液温度控制在2 0 0 C . 2 . 1 . 2流酸亚 铁铰溶液 。称取干燥硫酸亚铁按9 . 8 g ，在烧杯中 共1 6 页 第1 2 页J J G 1 0 1 7 -9 0 用适量0 . 4 m o l . L H , S O , 溶解，然后定量转移到2 5 0 m l 容量瓶 中，用。 . 4 m o 1 “ L 1 H , S O , 稀释到刻度，则F e l l 浓度约为。 . 1 m o l . L 一 1 2 . 1 . 3硫酸饰按溶液:称取 1 6 . 7 B 千燥硫酸饰按，在烧杯中用适 量0 . 4 m o 1 “ L - 1 H , S O , 溶解， 定量转移到2

32、 5 0 m l 容量瓶中， 用。 . 4 m o l . L - 1 H, S O , 稀释到刻度，则C, 4 +浓度约 为0 . 1 m o l “ L - 1 . 2 . 1 . 4二 苯胺磺酸钠指示剂: 准确称取干燥二苯胺磺酸 钠。 . l o g , 放在1 0 0 - 1 磨口 锥形瓶内溶解在5 5 m l 浓H , S O ; 中，浓度- 0 . 1 % . 2 . 1 . 5试亚铁灵指示剂:先溶解0 . 7 e 干燥硫酸亚铁按于1 0 0 m l 0 . 4 m o 1 “ L - 1 H , S O 。 中。再称取1 . 4 8 5 8 干燥试亚铁灵溶 解 于该硫酸 亚铁按溶

33、液中 。 2 . 1 . 6标定硫酸亚 铁按溶液:准确移取兰份2 0 m l 0 . 1 m o 1 . I . - 1 硫酸亚铁钱溶液置子三个2 0 0 m l 锥形瓶中 ，各加入1 M I 0 . 1 % 二苯胺 磺酸 钠指示剂及1 0 m l 0 . 4 m o l “ L 一 1 H , S O , ，用标准0 . 0 1 6 7 m 0 1 . ， 一 ， 重铬 酸钾溶液滴定，当接 近终点时，即滴加K , C r . O , 溶液时，墨绿 色溶液中出现的紫色消失较慢，加入3 m 1 2 5 % 1 1 , P O , 缓慢滴定至溶 液由墨绿色转紫色， 即达终点. 利用下式计算硫酸亚铁

34、按溶液的浓度: M， 。 = 6“ MC r “ VC r VF e ( 2 -2 ) 式中，Mr 。 与V P 。 分别为硫酸亚铁钱溶液的摩尔浓度与加入的体积。 M 。 ， 与V C ， 分别为重铭酸钾标准溶液的摩尔浓度与滴定消耗的体积。 计算三次滴定得到的 M。，取其平均值. 2 . 1 . 7标定硫酸饰按溶液:准确移取2 0 m l 浓度已 标定的硫酸亚 铁按济液三份，置于三个2 0 0 m l 锥形瓶中， 并加入试亚铁灵指示剂溶 液二滴。用待标定的 硫酸饰钱溶液滴定，当 溶液的 颜色由粉红转为淡 蓝时，即达终点。 2 . 1 . 8由 子试亚铁灵指示剂中也含有少量的F e z + 离子

35、， 必须将其 扣除.为此，移取2 0 m l 0 . 4 m o 1 . L - H , S O 三份置于三个2 0 0 m l 锥 形瓶中，每瓶加入二滴试亚 铁灵指示剂溶液，用硫酸饰按溶液滴定至 J J G 1 (: 1 7 - 9 0 共1 6 页 第1 3 页 终点。 2 . 1 . 9若2 . 1 . 7 中消耗的硫酸饰铁溶液的体积为V1 , 2 . 1 . 8 中 消耗的 硫酸钵 按溶液的体积为V , ，则可用下式计算硫酸饰钱溶液的 浓度M C . ，均取三次 平均值: Me . 二 Mr . - VF . Va . ( 2 -3 ) 式 中 : V a . = V 1 一 V I

36、I Mr 。 与V F 。 分别为硫酸亚铁按的摩尔浓度及每次 移取的体积。 2 . 2电位滴定法 2 . 2 . 1标定硫酸亚铁铁溶液:准确移取0 , 1 m o l “ L “ 硫酸亚铁按 溶液1 0 m l 置于5 0 m l 烧杯中，另加1 0 m 1 0 . 4 m o 1 “ L H , S O将甘 汞电极与铂电极插入溶液中.杯底放一根塑料包裹的铁棒，注意搅拌 时勿与电极相碰。边搅拌边滴加标准。 . 0 1 6 7 m o l “ L - 重铬酸 钾溶液， 接 近终点时加入3 m l 2 5 %H , P O , ,缓慢滴加，仔细观察并记录滴液 的 体积与电位值，直到电位明 显下降，

37、即 达终点 。同样方法滴定三 次，按式 ( 2 -2 )计算三次结果的平均值. 2 . 2 . 2标定硫酸饰钱溶液: 准确移取1 0 m l 0 . 1 m o l “ L - 硫酸饰钱 溶液于5 0 m l 烧杯中， 另加1 0 m l 0 . 4 m o l . L - H , S O , ， 放入搅拌棒， 插入电极，边搅拌边滴加标定过的硫酸亚铁钱溶液，接近终点，减慢 滴加速度，仔细观察并记录滴液体积及电位值，直到电位明显上升， 即达终点.同样方法滴定三次，按式 ( 2 -3 )计算三次 结果 的平均 值。 2 . 3化学滴定法与电位滴定法都是以重铭酸钾溶液为基准，先标 定硫酸亚铁钱溶液，

38、再标定硫酸饰按溶液.它们都能得到准确结果。 两种方法的结果偏差不超过 0 . 5 %，如果实验室配备有电 位滴定仪， 采用电位滴定法比较快速方便. 3 C e 4 离子摩尔吸光系数的测定 3 . 1准确移取1 0 m l 标定过的0 . 1 m o l . 一 硫酸饰馁溶液 于5 0 0 m l 容量瓶内，用。 . 4 m o l “ L - H , S O , 稀释到刻度，溶液浓度0 . 0 0 2 n o l “ L - .溶液的温度控制为2 0 0C . 共1 6 页第1 4 页 J J C 1 0 1 7 -s 0 3 . 2准确移取。 . 0 0 2 m o l “ L 硫酸钵钱溶液

39、2 , 4 , 6 , 8 , 1 0 , 1 2 , 1 4 - 1 于7 个1 0 0 - 1 容量瓶内 ，用。 . 4 m o 1 “ L - H Q S O ; 稀释到 刻 度，平行取两 组。该系列C e 4 . 离子标准溶液 范围约为0 . 2 x 1 0 - 4 -2 . 8 x 1 0 - m o l “ L . 3 . 3以0 . 4 m o l “ I . - H , S O 为参比溶液，在3 2 0 n - , 2 5 0 C 测量 C e 4 + 离子系列标准溶液的吸光度. 3 . 4以标准溶液浓度与相对应的吸光度值进行线性回归拟合，其 斜率b 即为C e 4 离子的 摩

40、尔吸光系数( E ) . 3 2 0 n m , 2 5 下C e 4 , 离 子 的E 推 荐 值 为5 6 1 0 L “ m o l - C m . 3 . 5 C e 4 . 离子摩尔吸光系数随着测量温度升高略有下降，的温 度系数小于一0 . 1 %/ 0 C ，通常在 2 5 附近测量可不作温度修正. 3 . 6硫酸浓度对E 有明 显影响，随着硫酸浓度 增大 ， 显著增 高，所以必须严格控制剂量计溶液及测量吸光度的稀释溶液的硫酸浓 度。 3 . 7稀释后的C e 4 “ 离子很不稳定，C e 4 “ 离子会自发还原为C e + 离子，还原速度与C e 4 离子浓度、C e “ 离子浓

41、度、温度、光照等有 关。因此在测量C e 4 十 离子的摩尔吸光系数或剂量计溶液的吸光度时， 稀释后的溶液必须立即测量不宜放置。 3 . 8 C e a 4 离子在 3 2 0 n r n , 2 5 下的摩尔吸光系数很小( 约为6 ) , 只 有 在C e 卜离 子 浓 度比C e 4 离 子 浓度 大 很 多 时 才 可 能刘C e 4 * 离 子 吸光度测量产生明显影响. 4 采用绝对方法进行常规剂量测量，操作简便，准确度与 重复 性均能满足安求。 J J G 1 0 1 7 -9 0 共1 6 页第肠贞 附录 3 回归计算方法简介 1 有截距线性回归 y = a +b x ( 3 -

42、- 1 ) 目前，有许多可以进行统计运算的袖珍计算器，都能直接给出上 述直线方 程中 的截距a 和斜率b 。具体方法 是把计 算器的方法选择开 关置于统计 ( S T A T )档，然后 按顺序将 实验数据x , 作自 变最从( x , y ) 健榆入，Y 作为因变盆从 ( D A T A )键输 入，婆 = 0 . 1 . 2 . . . n .输入 完毕 后即可 直接读出x 和y 的相关系数r ，方程的截距a 和斜率 b , 2 无截距线性回归 Y= b x ( 3 -2 ) 这是一种强 迫使直线 通过原点的处理方法.把计算器的 方法 选择 开关置于统计 ( S T A T )档，按顺序将

43、实验数据白变 量x ， 从 ( x . Y ) 键输 入，因变量Y 。 从D A T A键输入。i = 。 、1 . 2 . . .n . 然后取出# x y 与E X 2 ，求 得方 程中 的斜率6 = # x y l # x 3 , 3 二次三项式非线性回 归 Y= C o +C沐+C , x ( 3 -3 ) 方程中 零次项、一次 项和 二次项的 系数C o . C , 和C : 的推导结 果为 C , = a : 一 a a “ C A ( 3 - - 4 ) C , 二b , 一 b , - C , ( 3 -5 ) C , = C b : 一( r , / b , ) b , )

44、/ ( 1 一r ;) ( 3 -6 ) 式中 ，a 、 和b , 是以实 验数据x 。 作为自 变量，y ， 作为因变量，输入袖 珍计算器后求得的截距和斜率，b , 是以川作为自 变量， Y 作为因 变 量求得的斜率，而a , , b 。 和; : 是以x : 作 为自变 量， 川作为因变量求 得的截距、斜率和相关系数。因此数据要分三次 按下 表的 顺序和 形式 愉入袖珍计算器中.取出有关参数后先计算c : ， 再得到c : 和 Cu , 共1 61 第1 6 贡 J J G 1 0 1 7 -9 0 二次三项式非纽性回归什X方法班 百 丁 一 丽 ，!输 出一 菇 澳 目变 纠o v a

45、牛字1 I #8m v 一 卜 二 一 (一犷 一 - 母 一 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/