SN-0354-1995.pdf

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1、SN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 s N 0 3 5 4 一 9 5 出口水果中伏杀硫磷残留量检验方法 Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f p h o s a l o n e r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t 1 9 9 5 一 0 5 一 2 9 发布1 9 9 5 门 1 一 0 1 实施 中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出口水果中伏杀硫磷残留量检验方法 s N 035 4一 95 Me t h o

2、 d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f p h o s a l o n e r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t 主题内容与适用范围 本标准规定了出口水果中伏杀硫磷残留量检验的抽样、 制样和气相色谱测定方法。 本标准适用于出口柑桔、 苹果中伏杀硫磷残留量的检验。 抽样和制样 2 . 1 检验批 以不超过 i 5 0 0 件为一检验批。 同一检验批的商品应具有相同特征 如包装、 标记、 产地、 规格和等级等 2 . 2 抽样数量 批量， 件最低抽样数， 件 1 - 2 5 1 2 6 -

3、 1 0 0 5 1 0 1 - v2 5 0 1 0 2 5 11 5 0 0 1 5 2 . 3 抽样方法 按 2 . 2 规定的抽样件数随机抽取， 逐件开启。每件至少取 5 0 0 g作为原始样品， 原始样品总量不得 少于2 k g 。加封后， 标明 标记， 及时 送实 验室。 2 . 4 试样的制备 将所取原始样品缩分出1 k g取可食部分， 经组织捣碎机捣碎， 均分成二 份， 装人洁净容器内， 密 封. 并标明标记， 作为试样。 2 . 5 试样保存 将试样于一1 8 C以下冷冻保存。 注: 在抽样和制样的操作过程巾， 必须防止祥品受到污染或发生残留物含量的变化。 测定方法 3 门方

4、法提要 试样中的伏杀硫磷用丙酮提取， 提取液过滤于分液漏斗中， 加入硫酸钠水溶液， 用二氛甲烷提取 再 经柱层析净化， 用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定， 外标法定量o 3 . 2 试剂和材料 所用试剂均为分析纯， 水为蒸馏水。 ;.: ，; 丙酮: 重蒸馏， 收集 5 6 C 馏分。 二氯甲烷: 重蒸馏， 收集 1 0 ( 馏分。 中华人民共和国国家进出口商品检验局 1 9 9 5 - 0 5 - 2 9 批准1 9 9 5 一 1 1 一 0 1 实施 s x 03 54 一 9 5 3 . 2 . 3 弗罗里硅土。 3 . 2 . 4 活性炭: 层析净化柱用， 粒度 2 0 4 0目

5、， 用 5 %盐酸浸泡 。5 h ， 用蒸馏水洗涤至中性， 烘干。用 前在 1 4 0 烘 2 h , 冷却后使用。 3 . 2 . 5 无水硫酸钠: 经 6 5 0 灼烧4h ， 于干燥器中冷却后备用。 3 . 2 . 6 硫酸钠水溶液: 溶解2 0 g 无水硫酸钠于1 0 0 0 m L 蒸馏水中。 3 . 2 . 7 盐酸 3 . 2 . 8 伏杀硫磷标准品: 含量大于9 9 %. 3 . 2 . 9 伏杀硫磷标准溶液: 准确称 取伏杀 硫磷标准品， 用二氯甲 烷配成浓度为0 . 1 m g / m 1 的贮备液， 根据需要再用二氯甲烷稀释成适当浓度的标准工作液。 3 . 3 仪器和设备

6、 3 . 3 . 1 气相色谱仪并配有火焰光度检测器， 磷滤光片( 5 2 6 n m) o 3 . 3 . 2 组织捣碎机。 3 . 3 . 3 砂芯漏斗: 2 号。 3 . 3 . 4 抽吸瓶: 2 5 0 m1 3 . 3 . 5 真空泵: 3 0 L / m in . 3 - 3 . 6 旋转蒸发器 3 . 3 . 7 微量注射器: 1 p L , 1 0 1: L , 3 . 3 . 8 层析净化柱: 4 5 0 m m X 1 0 m m( 内径) 。底部填少许玻璃棉， 装入3g弗罗里硅土， 再装入3 g活 性炭 。 3 . 3 . 9 无水硫酸钠柱: 7 0 m m X 2 0

7、m m ( 内 径) ， 底部填少许 玻璃棉， 装入约1 5 g 无水硫酸钠。 3 . 3 . 1 0 分液漏斗: 2 5 0 m L . 3 . 3 . 1 1 具磨口塞三角烧瓶: 2 5 0 m1 3 . 4 测定步骤 3 . 4 . 1 提取 称取试祥约2 0 g 精确至 。 . 1 g ) 于 2 5 0 mL具塞三角瓶中， 加入 2 5 m L丙酮， 振摇 2 min ,静置 3 0 m i 。 后， 在砂芯漏斗上减压过滤， 残渣用丙酮洗涤 3 次， 每次 1 0 m L。 合并滤液并转入2 5 0 ml分液漏 斗中。 加入硫酸钠水溶液 1 0 0 ml ， 二氯甲烷 5 0 ml

8、- ， 轻轻振摇， 打开活塞排气， 再振摇1 m i n , 静置分层。 收集二氯甲烷层。 用二氯甲烷再提取水相两次， 每次 2 5 mL 。 合并提取液， 过无水硫酸钠柱脱水， 用二氯 甲 烷洗 柱。收集 流出 液， 用旋转蒸发器于5 0 水浴中 浓缩至约5 m L , 3 . 4 . 2 净化 将浓缩液通过层析柱净化( 层析柱用 2 5 ml二氯甲烷预淋洗) ， 用1 5 0 m L二氯甲烷淋洗柱层( 淋洗 速度为1 m L / m i n ) . 收集流出液， 于5 0 水浴中浓缩后定容， 供气相色谱测定。 3 . 4 . 3 测定 3 . 4 . 3 . 1 色谱条件 a . 色谱柱:

9、 2 m X 3 mm( 内径) 玻璃柱， 内填 1 . 5 %0 V- 1 7 涂于 G a s - c h r o m Q ( 8 0 1 0 0目) ; b . 色谱柱 温度: 2 4 0 C ; c . 进样口温度: 2 8 0 C; d . 检 测器温度: 2 8 0 C ; e . 氮气: 纯度)9 9 . 9 0 o . 3 0 m L / m i n ; f . 氢 气 1 0 0 m l . / m i n ; 9 . 空气: 1 0 0 m l . / m i n 3 . 4 - 3 , 2 色潜测定 根据样液中伏杀硫磷含量情况， 选定峰高相近的标准工作溶液。 标准工作溶液

10、和样液中伏杀硫磷响 S N 03 54 一 9 5 应值均应在仪器检测线性范围内。 对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。 在上述色谱条件下， 伏 杀硫磷保留时间约为1 2 m i n , 3 . 4 . 4 空白试验 除不加试样外， 均按上述测定步骤进行。 3 . 4 . 5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按下列公式计算: h V h . “ m 式中: X试样中伏杀硫磷残留量, mg / k g ; h -样液 中代杀硫磷的峰高 . mm: 气标准工作溶液中伏杀硫磷的峰高， mm; c 标准工作溶液中伏杀硫磷的浓度， u g / mL ; V 样液最终定容体积， mL; 。 称取的试

11、样量， 9 。 注: 计算结果需扣除空白值。 方法的测定低限、 回收率 4 . 1 测定低限 本方法的测定低限为。 . 1 m g / k g . 4 . 2 回收率 回收率的实验数据: 伏杀硫磷浓度在 0 . 1 1 0 m g / k g范围内. 回收率为8 3 0 0 9 7 %0 附加说明: 本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。 本标准由中华人民共和国广西进出口商品检验局负责起草。 本标准主要起草人余敏、 田继军、 杨柳、 付雪夫、 陈振鸿。 P r o f e s s i o n a l S t a n d a r d o f t h e P e o p l e s R

12、e p u b l i c o f C h i n a f o r I mp o r t a n d E x p o r t C o mm o d i t y I n s p e c t i o n S N 035 4一 95 Me t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o n o f p h o s a l o n e r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t 1 S c o p e a n d f i e l d o f a p p l i c a t i o n Th i s s t

13、a n d a r d s p e c i f i e s t h e me t h o d o f s a mp l in g , s a m p l e p r e p a r a t i o n a n d d e t e r m i n a t i o n b y g a s c h r o m a t o g r a p h y ( G O o f p h o s a lo n e r e s i d u e s i n f r u i t s f o r e x p o r t . T h i s s t a n d a r d i s a p p l ic a b l e t o

14、 t h e d e t e r m i n a t i o n o f p h o s a l o n e r e s i d u e s i n o r a n g e a n d a p p le f o r e x p o r t . 2 S a mp l i n g a n d s a mp l e p r e p a r a t i o n 2 . 1 I n s p e c ti o n l o t T h e q u a n t i t y o f a n i n s p e c t io n l o t s h o u ld n o t b e m o r e t h a n

15、 1 5 0 0 p a c k a g e s . T h e c h a r a c t e r i s t ic s o f t h e c a r g o w i t h i n t h e s a me i n s p e c t i o n l o t , s u c h a s p a c k i n g , m a r k . o r i g i n , g r a d e a n d s p e c i f ic a t i o n , s h o u l d b e t h e s a m e . 2 . 2 Qu a n t i t y o f s a m p l e t

16、 a k e n N u mb e r o f p a c k a g e s i n e a c h i n s p e c t i o n l o t Mi n i m u m n u m b e r o f p a c k a g e s t o b e t a k e n 1 - 2 5 1 2 6 - - 1 0 0 5 1 0 1 - 2 5 0 1 0 2 5 1 - 1 5 0 0 1 5 2 . 3 S a m p l i n g p r o c e d u r e A n u m b e r o f p a c k a g e s s p e c i f i e d i n

17、 2 . 2 a r e t a k e n a t r a n d o m a n d o p e n e d o n e b y o n e . T h e s a mp le we ig h t t a k e n a s t h e p r i ma r y s a m p l t f - o m e a c h p a c k a g e s h o u l d b e a t l e a s t 5 0 0 g r a ms . T h e t o t a l w e i g h t o f a l l p r i m a r y s a mp l e s s h o u l d

18、n o t b e l e s s t h a n 2 k g , w h ic h s h o u l d b e s e a l e d , l a b e l e d a n d s e n t t o l a b o r a - t o r y t o t im e . 2 . 4 P r e p a r a t io n o f t e s t s a m p l e T h e c o mb in e d p r i m a r y s a mp l e i s r e d u c e d t o 1 k g , t h e e d i b l e p o r t i o n s

19、a r e b l e n d e d , a n d t h e n d iv i d e d i n t o t wo e q u a l p o r t i o n s . Ea c h p o r t i o n is p l a c e d i n a c l e a n c o n t a i n e r a s t h e t e s t s a mp l e , wh i c h i s t h e n s e a l e d a n d l a b e l e d . 2 . 5 S t o r a g e o f t e s t s a m p l e Th e t e s

20、 t s a mp l e s s h o u l d b e s t o r e d b e l o w 一1 S 0C. N o t e ; I n t h e c o u r s e o f s a mp l i n g a n d s a m p le p r e p a r a t i o n , p r e c a u t io n mu s t b e t a k e n to a v o id c o n t a mi n a ti o n o r a n y f a c t o r s w h i c h m a y c a u s e t h e c h a n g e o

21、 f r e s id u e c o n t e n t A p p r o v e d b y t h e S t a t e A d mi n i s t r a t i o n o f I mp l e m e n t e d f r o m N o v . 1 , 1 9 9 5 I mp o r t a n d Ex p o r t Co mmo d i t y I n s p e c t i o n o f t h e P e o p l e s R e p u b l i c o f C h i n a o n Ma y 2 9 , 1 9 9 5 S N 03 54 一 95

22、 3 Me t h o d o f d e t e r mi n a t i o n 3 . 1 P r i n c i p l e T h e p h o s a l o n e r e s i d u e s i n t h e s a mp le i s e x t r a c t e d b y a c e t o n e , t h e e x t r a c t i s f i l t e r e d i n t o t h e s e p a - r a t o r y f u n n e l . A d d s o d i u m s u l f a t e s o l u t

23、 i o n i n t o t h e e x t r a c t i n t h e s e p a r a t o r y f u n n e l . E x t r a c t w i t h d i c h l o r o m e t h a n e a n d p u r i f i e d b y t h e c h r o m a t o g r a p h ic c o l u m n . T h e s o l u t i o n i s a n a l y z e d b y G C w i t h F P D d e t e c t o r , q u a n t if

24、 i e d b y u s i n g e x t e r n a l s t a n d a r d me t h o d . 3 . 2 R e a g e n t s a n d ma t e r ia l s Al l r e a g e n t s a r e A. R . g r a d e , t h e wa t e r u s e d t o b e d i s t i l l e d w a t e r . 3 . 2 . 1 Ac e t o n e : R e d i s t i l l a n d c o l l e c t t h e d i s t i l l

25、a t e o f 5 6 “C. 12 . 2 Di c h l o r o me t h a n e : Re d is t i l l a n d c o l l e c t t h e d i s t il l a t e o f 4 0 0C. 3 . 2 . 3 F l o r is i l 3 . 2 . 4 A c t i v a t e d c h a r c o a l ( u s e d f o r c l e a n u p c h r o ma t o g r a p h i c c o l u m n ， 2 0 -4 0 me s h ) : I mp r e g

26、 n a t e f o r a b o u t 0 . 5 h w i t h 5 0 o H C I , w a s h t o n e u t r a l w i t h d is t i l l e d w a t e r . D r y a n d h e a t a t 1 4 0 C f o r 1 h b e f o r e u s e wh e n c o o l e d . 3 . 2 . 5 A n h y d r o u s s o d i u m s u lf a t e : l g n i t e f o r 4 I t a t 6 5 0 0C, c o o l

27、. in a d e s ic c a t o r . 3 . 2 . 6 S o d i u m s u l f a t e s o l u t i o n : D i s s o lv e 2 0 g o f a n h y d r o u s s o d i u m s u lf a t e i n 1 0 0 0 m l - o f w a t e r . 3 . 2 . 7 H C I 3 . 2 . 8 P h o s a l o n e s t a n d a r d : P u r it y ; -_ 9 9 0 o . 12 . 9 P h o s a l o n e s t

28、 a n d a r d s o l u t i o n : A c c u r a t e l y we i g h a n a d e q u a t e a mo u n t o f p h o s a l o n e s t a n d a r d a n d p r e p a r e a s o l u t i o n o f 0 . 1 m g / n d , w i t h d i c h l o r o m e t h a n e a s t h e s t a n d a r d s t o c k s o l u t i o n . A c c o r d i n g t

29、 o t h e r e q u i r e m e n t , p r e p a r e a s t a n d a r d w o r k i n g s o l u t i o n o f a p p r o p r i a t e c o n c e n t r a t io n w i t h d i c h l o r o me t h a n e . 3 . 3 A p p a r a t u s a n d e q u i p me n t 3 . 3 . 1 G a s c h r o ma t o g r a p h ，e q u ip p e d w i t h f l

30、 a me p h o t o me t r ic d e t e c t o r wi t h p h o s p h o r u s f il t e r ( 5 2 6 n ot) . 3 . 3 . 2 H o m o g e n i z e r . 3 . 3 . 3 S i n t e r e d g l a s s f u n n e l : N o . 2 . 3 . 3 . 4 Va c u u m f la s k: 2 5 0 ml 3 . 3 . 5 V a c u u m p u mp : 3 0 L / m i n . 3 . 3 . 6 R o t a r y e

31、 v a p o r a t o r . 3 . 3 . 7 Mic r o - s y r in g e : 1 V L , 1 0 p L . 3 . 3 . 6 C l e a n u p c h r o m a t o g r a p h ic c o l u mn : 4 5 0 mmX1 0 mm( id ) , p a c k e d w i t h a l i t t l e g l a s s w o o l a t t h e b o t t o m, t h e n w i t h 3 g o f f l o r i s i l a n d 3 g o f a c t i

32、 v a t e d c h a r c o a l . 3 . 3 . 9 C o l u m n o f a n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e : 7 0 m m X2 0 mm(i d ) p a c k e d w i t h a l i t t l e g la s s w o o l a t t h e b o t t o m , f i l le d w i t h 1 5 g o f a n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e . 3 . 3 . 1 0 S e p a r a t o

33、 r y f u n n e l : 2 5 0 mL . 3 . 3 . 1 1 E r l e n m e y e r f l a s k w i t h g r o u n d s t o p p e r : 2 5 0 m L . 3 . 4 P r o c e d u r e 3 . 4 . 1 E x t r a c t i o n We i g h a b o u t 2 0 g ( a c c u r a t e t o 0 . 1 g ) o f t e s t s a mp l e i n t o a n E r l e n me y e r f l a s k w i t

34、 h g r o u n d s t o p - p e r , a d d 2 5 ml , o f a c e t o n e , s h a k e f o r 2 m i n , a n d l e t s t a n d f o r 3 0 mi n . F i l t e r u n d e r r e d u c e d p r e s s u r e w i t h a s i n t e r e d g l a s s f u n n e l , w a s h t h e f i l t e r c a k e t h r e e t ime s , e a c h t i

35、me w i t h 1 0 m L o f a c e t o n e . C o mb i n e t h e 5 s N 0 3 5 4 一 9 5 f i l t r a t e s i n t o a 2 5 0 mL s e p a r a t o r y f u n n e l , a d d 1 0 0 m L o f s o d i u m s u l f a t e s o l u t i o n a n d 5 0 m L o f d i c h l o r o me t h a n e , s h a k e l i g h t l y , o p e n t h e

36、s t o p p e r t o r e l e a s e a i r I s h a k e a g a i n f o r 1 mi n , l e t t h e l a y e r s s e p a r a t e . C o ll e c t t h e d i c h l o r o me t h a n e p h a s e , e x t r a c t t h e w a t e r p h a s e 2 t ime s , e a c h w i t h 2 5 mL o f d i c h l o r o m e t h a n e , c o m b i n

37、e t h e e x t r a c t s . T h e n p a s s t h e e x t r a c t t h r o u g h t h e c o l u mn o f a n h y d r o u s s o d i u m s u l f a t e t o r e mo v e wa t e r , wa s h t h e c o l u mn wi t h d i c h l o r o me t h a n e , a n d c o n c e n t r a t e t h e c o l l e c t e d e f f l u - e n t s

38、 b y a r o t a r y e v a o p o r a t o r t o a b o u t 5 ml , i n a wa t e r - b a t h a t 5 0 C. 3 . 4 . 2 C l e a n u p P a s s t h e c o n c e n t r a t e d d i c h l o r o me t h a n e e x t r a c t t h r o u g h t h e c h r o ma t o g r a p h i c c o l u m n f o r c l e a n u p ( p r e r i n s

39、e t h e c o l u mn w i t h 2 5 mL o f d i c h l o r o me t h a n e ) ， r i n s e t h e c o l u m n w i t h 1 5 0 m L o f d i c h l o r o me t h a n e ( r a t e 1 ml , / min) , c o l l e c t t h e e f f l u e n t s, a n d c o n c e n t r a t e t o a d e f i n it e v o l u me i n a wa t e r - b a t h

40、a t 3 . 4 . 3 3 . 4 . 3 . 1 a. me s h ) ; h 5 0 C , t h e s o l u t io n i s u s e d f o r GC d e t e r min a t io n . D c t e r mi n a L io n GC o p e r a t i n g c o n d i t io n Co l u mn: Gl a s s c o l u mn , 2 mX3 mm( id) , p a c k e d wi t h 1 . 5% OV- 1 7 o n Ga s - c h r o m Q( 8 0 -1 0 0 d

41、 f 9. 3 . 4 . 3 . 2 C o l u mn t e mp e r a t u r e; 2 4 0 -C; I n j e c t i o n p o r t t e mp e r a t u r e; 2 8 0 C; De t e c t o r t e mp e r a t u r e : 2 8 0 C; N i t r o g e n : P u r i t y )9 9 . 9 %, 3 0 m L / mi n ; Hy d r o g e n ; 1 0 0 ml, / mi n ; Ai r : 1 0 0 ml - / mi n . G C d e t e

42、 r m i n a t i o n A c c o r d i n g t o t h e a p p r o x i m a t e c o n c e n t r a t i o n o f p h o s a l o n e i n t h e s a mp l e s o l u t i o n , s e l e c t t h e s t a n - d a r d w o r k i n g s o l u t i o n wit h s i m i l a r p e a k h e i g h t t o t h a t o f s a mp l e s o l u t i

43、o n . T h e r e s p o n s e s o f p h o s a lo n e in t h e s t a n d a r d s o l u t i o n a n d s a mp l e s o l u t i o n s h o u l d b e in t h e l i n e a r r a n g e o f t h e i n s t r u me n t a l d e t e c - r i o n . T h e . s t a n d a r d wo r k i n g s o l u t i o n s h o u l d b e r a

44、n d o ml y i n j e c t e d i n - b e t w e e n t h e i n j e c t i o n s o f t h e s a m- p l e s o l u t i o n o f e q u a l v o l u me . U n d e r t h e a b o v e c h r o m a t o g r a p h i c c o n d i t io n , t h e r e t e n t i o n t i m e o f p h o s a - lo n e i s a b o u t 1 2 m i n . 3 . 4

45、 . 4 B l a n k t e s t 丁h e o p e r a t i o n o f t h e b l a n k t e s t i s t h e s a me a s t h a t d e s c r i b e d i n t h e m e t h o d o f d e t e r m i n a t io n , b u t wi t h o u t a d d i t i o n o f s a mp l e . 3 . 4 . 5 C a l c u l a t i o n a n d e x p r e s s i o n o f r e s u l t

46、T h e c a l c u la t i o n o f r e s u l t is c a r r ie d o u t . b y a G C d a t a p r o c e s s o r o r a c c o r d i n g t o t h e f o l l o w i n g f o r - mu l a : h V 入=万 ; 不m W h e r e X-R e s i d u e c o n t e n t o f p h o s a l o n e i n t e s t s a m p l e , m g / k g ; h -P e a k h e i

47、g h t o f p h o s a l o n e i n t h e s a mp l e s o l u t i o n , m m; h , -P e a k h e i g h t o f p h o s a i o n e i n t h e s t a n d a r d w o r k i n g s o l u t i o n , m m; - C o n c e n t r a t io n o f p h o s a i o n e i n t h e w o r k i n g s t a n d a r d s o l u t i o n , p g / n il;

48、 S N 03 54 一 9 5 V-F i n a l v o l u me o f t e s t s a mp l e s o l u t i o n, mL; m-Ma s s o f t e s t s a mp l e , g . N o t e , Th e b l a nk v a l u e s h o u l d h e s u b t r a c t e d f o r m t h e a b o v e r e s u l t o f c a l c u l a t i o n 4 L i mi t o f d e t e r mi n a t i o n a n d

49、r e c o v e r y 4 . 1 L i mi t o f d e t e r mi n a t io n T h e l i m i t o f d e t e r mi n a t i o n o f t h i s me t h o d is 0 . 1 mg / k g . 4 . 2 R e c o v e r y A c c o r d in g t o t h e e x p e r ime n t a l d a t a , w h e n t h e c o n c e n t r a t i o n o f p h o s a l o n e i s i n t h e r a n g e o f 0 . 1 1 0 m g / k g , t h e r e c o v e r y i s 8 3 踢-9 7 %. A