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1、专题 18 物质结构与性质 12019 新课标在普通铝中加入少量Cu和 Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒， 其分散在 Al 中可使得铝材的硬度增加、延展性减小， 形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号 ) 。 ABCD （2） 乙二胺 (H2NCH2CH2NH2) 是一种有机化合物，分子中氮、 碳的杂化类型分别是、。 乙二胺能与Mg 2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物 稳定性相对较高的是 (填“Mg 2+”或“ Cu2+”) 。 （3）一些氧化物的熔点
2、如下表所示： 氧化物Li2O MgO P4O6SO2 熔点/ C1570 280023.8 -75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因。 （4）图 (a) 是 MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以 四面体方式排列的Cu 。图 (b) 是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x= pm ，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为NA，则 MgCu2的密度是 gcm -3( 列出计算表达式 ) 。 【答案】（1）A （2）sp 3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu 2+ （3）Li2O 、M
3、gO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgOLi2O。分子间力（分子量）P4O6SO2 （4） 2 4 a 3 4 a 330 A 824 +1664 10N a 【解析】（1）A.Ne3s 1 属于基态的Mg +，由于 Mg的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子所 需能量较高；B. Ne 3s 2 属于基态 Mg原子，其失去一个电子变为基态Mg +； C. Ne 3s 13p1 属于激 发态 Mg原子，其失去一个电子所需能量低于基态Mg原子； D.Ne 3p 1 属于激发态Mg +，其失去一个电子所 需能量低于基态Mg +，综上所述，电离最外层一个电子所需能量最大的是
4、Ne3s 1，答案选 A； （2）乙二胺中N形成 3 个单键，含有1 对孤对电子，属于sp 3 杂化； C形成 4 个单键，不存在孤对电子，也 是 sp 3 杂化；由于乙二胺的两个N可提供孤对电子给金属离子形成配位键，因此乙二胺能与Mg 2、Cu2等金 属离子形成稳定环状离子；由于铜离子的半径较大且含有的空轨道多于镁离子，因此与乙二胺形成的化合 物稳定性相对较高的是Cu 2； （3）由于 Li2O、MgO 为离子晶体， P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO Li2O ，分子间力（分子量）P4O6SO2， 所以熔点大小顺序是MgO Li2O P4O6SO2； （4）根据晶胞结构可知Cu原子之
5、间最短距离为面对角线的1/4 ，由于边长是a pm ，则面对角线是2apm， 则 x 2 4 apm ；Mg原子之间最短距离为体对角线的1/4 ，由于边长是a pm，则体对角线是3apm，则 y 3 4 a；根据晶胞结构可知晶胞中含有镁原子的个数是 8 1/8+6 1/2+4 8，则 Cu原子个数16，晶胞的 质量是 A 824 16 64 g N 。由于边长是a pm，则 MgCu2的密度是 330 A 82416 64 10N a gcm -3。 22019 新课标近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe- Sm -As- F-O 组成的化合物。回答下列问题： （
6、1） 元素 As 与 N同族。预测 As 的氢化物分子的立体结构为_，其沸点比 NH3的_ （填“高” 或“低”），其判断理由是_。 （2）Fe 成为阳离子时首先失去_轨道电子， Sm的价层电子排布式为4f 66s2，Sm3+的价层电子排布式 为_ 。 （3）比较离子半径：F - _O 2- （填“大于”等于”或“小于”）。 （4）一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1 所示，晶胞中Sm和 As 原子的投影位置如图2 所示。 图 1 图 2 图中 F -和O2-共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用 x和1-x代表，则该化合物的化学式表示 为 _，通过测定密度 和晶胞参数，可以计算该物质
7、的x值，完成它们关系表达式： =_gcm -3 。 以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1 中原 子 1 的坐标为 ( 1 1 1 , 2 2 2 ) ，则原子 2 和 3 的坐标分别为 _ _、 _。 【答案】（1）三角锥形低 NH3分子间存在氢键 （2）4s 4f 5 （3）小于 （4）SmFeAsO 1-xFx 330 A 228116(1)19 10 xx a cN ( 1 1 ,0 2 2 ) 、 ( 1 0,0, 2 ) 【解析】（1）As 与 N同族，则AsH3分子的立体结构类似于NH3，为三角锥形；由于NH3分子间存在氢键使沸 点
8、升高，故AsH3的沸点较 NH3低， 故答案为：三角锥形；低；NH3分子间存在氢键； （2）Fe 为 26 号元素， Fe 原子核外电子排布式为1s 22s22p63s23p63d64s2， Fe 原子失去 1 个电子使4s 轨道为 半充满状态，能量较低，故首先失去4s 轨道电子； Sm的价电子排布式为4f 66s2，失去 3 个电子变成 Sm 3+成 为稳定状态，则应先失去能量较高的4s 电子，所以Sm 3+的价电子排布式为为 4f 5， 故答案为： 4s；4f 5 ； （3）F -和 O2- 的核外电子排布相同，核电荷数越大，则半径越小，故半径：F - 600（分解） - 75.516.8
9、 10.3 沸点 / - 60.3 444.6- 10.0 45.0 337.0 回答下列问题： （ 1）基态 Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为_，基态 S原子电子占据最高能级的 电子云轮廓图为_形。 （ 2）根据价层电子对互斥理论，H2S 、 SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同其他分子的 是_。 （3）图（ a）为 S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为 _。 （ 4）气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_形，其中共价键的类型有_种； 固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为_。 （ 5）
10、FeS2晶体的晶胞如图（c）所示。晶胞边长为a nm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为NA， 其晶体密度的计算表达式为_gcm -3 ；晶胞中 Fe 2+位于2 2 S所形成的正八面体的体心，该 正八面体的边长为_nm。 【答案】（ 1）哑铃（纺锤） （2）H2S （3）S8相对分子质量大，分子间范德华力强 （4）平面三角 2 sp 3 （5） 21 3 A 4 10 M Na2 2 a 【解析】分析： （1）根据铁、硫的核外电子排布式解答； （2）根据价层电子对互斥理论分析； （3）根据影响分子晶体熔沸点高低的是分子间范德华力判断； （4）根据价层电子对互斥理论分析； （5）根据晶
11、胞结构、结合密度表达式计算。 详解： （1）基态 Fe原子的核外电子排布式为1s 22s22p63s23p63d64s2，则其价层电子的电子排布图（轨道表达 式）为；基态S 原子的核外电子排布式为1s 22s22p63s23p4，则电子占据最高能级 是 3p，其电子云轮廓图为哑铃（纺锤）形。 （ 2）根据价层电子对互斥理论可知H2S、 SO2、 SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是 612622623 24 23 33 222 、，因此不同其他分子的是H2S。 （3）S8、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分子间范德华力强，所以其熔点和 沸点要比二氧化硫的熔点和
12、沸点高很多； （4）气态三氧化硫以单分子形式存在，根据（2）中分析可知中心原子含有的价层电子对数是3，且不存在 孤对电子，所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中存在氧硫双键，因此其中共价键的类型有2 种， 即 键、 键；固体三氧化硫中存在如图（b）所示的三聚分子，该分子中S原子形成4 个共价键，因此 其杂化轨道类型为sp 3。 （5）根据晶胞结构可知含有铁原子的个数是12 1/4+1 4，硫原子个数是81/8+6 1/2 4，晶胞边长 为anm、 FeS2相 对 式 量 为M， 阿 伏 加 德 罗 常 数 的 值 为NA， 则 其 晶 体 密 度 的 计 算 表 达 式 为 3213 33
13、7 A A 44 g/cm10 g/cm 10 mMM VN a Na ；晶胞中 Fe 2+位于 所形成的正八面体的体心，该正八面体 的边长是面对角线的一半，则为 2 2 a nm。 点睛：本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道、空间构型、晶体熔沸点比较以及晶胞结构判断与计算等， 难度中等。其中杂化形式的判断是难点，由价层电子特征判断分子立体构型时需注意：价层电子对互斥模 型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。 当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致；价层电 子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解
14、释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况， 但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。 72018 新课标卷 锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题： 锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题： （1） Zn原子核外电子排布式为_。 （2）黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由 Zn 和 Cu组成。 第一电离能1（Zn）_1（Cu)( 填 “大于”或“小于”) 。原因是 _。 （3）ZnF2具有较高的熔点 （872 )，其化学键类型是_；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、 ZnI2能
15、够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_。 （4） 中华本草 等中医典籍中， 记载了炉甘石 （ZnCO3）入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3 中，阴离子空间构型为_，C原子的杂化形式为_。 （5）金属 Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长 为a cm，高为c cm，阿伏加德罗常数的值为NA，Zn 的密度为 _gcm 3（列出计 算式）。 【答案】（ 1）Ar3d 104s2 （2）大于Zn 核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子 （3）离子键ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小 （4）平面三角形 sp 2
16、（5）六方最密堆积（A3型） 2 A 656 4 3 6Na c 【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点，一般来说， 题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。 详解：（1）Zn 是第 30 号元素，所以核外电子排布式为Ar3d 104s2。 （2）Zn 的第一电离能应该高于Cu的第一电离能，原因是，Zn 的核外电子排布已经达到了每个能级都是全 满的稳定结构，所以失电子比较困难。同时也可以考虑到Zn 最外层上是一对电子，而Cu 的最外层是一个 电子， Zn电离最外层一个电子还要拆开电子对，额外吸收能量。 （3）根据氟化锌的熔点可
17、以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌在有机 溶剂中应该不溶，而氯化锌、溴化锌和碘化锌都是共价化合物，分子的极性较小，能够溶于乙醇等弱极性 有机溶剂。 （4） 碳酸锌中的阴离子为CO3 2-， 根据价层电子对互斥理论， 其中心原子C的价电子对为3+(4 32 2)/2=3 对，所以空间构型为正三角形，中心C为 sp 2 杂化。 （5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的 原子是 6 个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12+2+3=6个，所 以该结构的质量为665/NA g。该六棱柱的底面为
18、正六边形，边长为a cm，底面的面积为 6 个边长为acm 的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为6 cm 2，高为 c cm，所以体 积为 6 cm 3。所以密度为： gcm -3 。 点睛：本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重点知识。需要指出的是最后 一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过 程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体 的晶胞（晶胞一定是平行六面体），但是作为一个计算密度的单元还是可以的。 82018 江苏卷 臭氧（ O3）
19、在 Fe(H2O)6 2+催化下能将烟气中的 SO2、NOx分别氧化为 2 4 SO和 3 NO，NOx也可 在其他条件下被还原为N2。 （1） 2 4 SO中心原子 轨道的杂化类型为_； 3 NO的空间构型为 _（用文字描述） 。 （2）Fe 2+基态核外电子排布式为 _。 （3）与 O3分子互为等电子体的一种阴离子为_（填化学式）。 （4）N2分子中 键与 键的数目比n( ) n( )=_ 。 （ 5） Fe(H2O)6 2+ 与 NO 反应生成的Fe(NO)(H2O)5 2+ 中， NO 以N 原子与Fe 2+ 形成配位键。请在 Fe(NO)(H2O)5 2+结构示意图的相应位置补填缺少
20、的配体。 【答案】（1）sp 3 平面（正）三角形（2）Ar3d 6 或 1s 22s22p63s23p63d6 （3）NO2 - （4）12 （5） 【解析】分析： （1）用价层电子对互斥理论分析SO4 2- 中 S的杂化方式和NO3 -的空间构型。 （2）Fe 原子核外有26 个电子，根据构造原理写出基态Fe 的核外电子排布式，进一步写出Fe 2+的核外电子 排布式。 （3）用替代法写出O3的等电子体。 （4）N2的结构式为NN，三键中含1 个 键和 2 个 键。 （5）根据化学式，缺少的配体是NO和 H2O，NO中 N为配位原子， H2O中 O上有孤电子对，O为配位原子。 详解：（1）S
21、O4 2-中中心原子 S的价层电子对数为 1 2 （6+2-42）+4=4， SO 4 2- 中 S为 sp 3 杂化。 NO3 -中中心原 子 N 的孤电子对数为 1 2 （5+1-32）=0，成键电子对数为3，价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角 形，由于N原子上没有孤电子对，NO3 -的空间构型为平面（正）三角形。 （2）Fe 原子核外有26 个电子，根据构造原理，基态Fe 的核外电子排布式为1s 22s22p63s23p63d64s2，基态 Fe 2+的核外电子排布式为 1s 22s22p63s23p63d6 。 （3）用替代法，与O3互为等电子体的一种阴离子为NO2 -。 （4
22、）N2的结构式为NN，三键中含1 个 键和 2 个 键，N2分子中 键与 键的数目比为n（）n （ ）=12。 （5）根据化学式，缺少的配体是NO和 H2O，NO中 N 为配位原子， H2O中 O上有孤电子对，O为配位原子， 答案为：。 点睛：本题以“臭氧（O3）在 Fe(H2O)6 2+催化下能将烟气中的 SO2、NOx分别氧化为SO4 2-和 NO 3 -，NO x也可在其 他条件下被还原为N2”为背景素材，考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构 型的判断、等电子体的书写、 键和 键的计算、配位键的书写。注意写配位键时由配位原子提供孤电子 对。 92018 海南卷 I
23、. 下列元素或化合物的性质变化顺序正确的是_ A第一电离能：ClS PSi B共价键的极性：HF HCIHBrHI C晶格能： NaFNaCl NaBrNaI D热稳定性： MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3 II.黄铜矿是主要的炼铜原料，CuFeS2是其中铜的主要存在形式。回答下列问题： （1）CuFeS2中存在的化学键类型是_。下列基态原子或离子的价层电子排布图正确的 _。 （2）在较低温度下CuFeS2与浓硫酸作用时，有少量臭鸡蛋气味的气体X产生。 X分子的立体构型是_，中心原子杂化类型为_，属于 _（填“极性”或“非极 性”）分子。 X的沸点比水低的主要原因是_。 （3）CuFe
24、S2与氧气反应生成SO2，SO2中心原子的价层电子对数为_，共价键的类型有_。 （4）四方晶系CuFeS2晶胞结构如图所示。 Cu 的配位数为 _，S2的配位数为 _。 已知：ab 0.524 nm ， c1.032 nm ， NA为阿伏加德罗常数的值，CuFeS2晶体的密度是 _g?cm -3 ( 列 出计算式 ) 。 【答案】 I.BC II.（1）离子键 CD （2）V形 sp 3 极性水分子间存在氢键 （3）3 键和 键 （4）4 4 221 A 464456832 0.5241.03210N（） 【解析】 I.A 当原子轨道填充为半满全满时，较稳定，P为半满结构，因此第一电离能最大，
25、故不符合题 意； B共价键的极性与原子得失电子能力有关，得失电子能力差别越大，极性越强，得电子能力，同主族元素 从上到下依次减弱，故B符合题意； C晶格能与离子半径有关，离子半径越大，晶格能越小，离子半径，同主族元素从上到下依次增大，因此 晶格能逐渐减小，故C符合题意； D热稳定性，同主族元素，越往下，越稳定，因此D不符合题意； 故答案选BC 。 II.（1）CuFeS2中存在非金属与金属之间的化学键，为离子键；电子排布应先排满低能轨道，再排满高能轨 道，因此， B不符合题意，而失去电子时，应先失去高能轨道电子，故CD符合题意。 （2）臭鸡蛋气味的气体为硫化氢，分子中价层电子有4 对，孤对电子
26、为 621 2 =2对，故构型是V形， 中心原子杂化类型为sp 3，有孤对电子，为非对称结构，因此为极性分子。 由于在水分子中，氧元素吸引电子能力极强，故水分子中存在氢键，沸点升高。 （3）SO2中心原子的价层电子对数为 60 2 =3 ，以双键结合，故共价键类型为 键和 键。 （4） Cu 的配位数为6 1 2 +4 1 4 =4，S 2占据 8 个体心，有两个 S，因此 S 2的配位数为 4。 根据= m V ，质量 m=(464+456+832)/NA，体积 V=0.5240.5241.03210 -21cm-3 , 所以， CuFeS2晶体的密度是 221 A 464456832 0.
27、5241.03210N（） g/cm 3。 【点睛】本题要注意两个易错点：同一周期中，元素的第一电离能随原子序数的增大而增大，但价电子轨 道为半满全满时，稳定，第一电离能较大；同一主族元素的氢化物沸点相对分子量越大，分子间作用力越 大，熔沸点越高，但氢键能影响熔沸点。 102017 江苏 铁氮化合物 (FexNy) 在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙 酮和乙醇参与。 （1）Fe 3+基态核外电子排布式为 _。 （2）丙酮 () 分子中碳原子轨道的杂化类型是_，1 mol 丙酮分子中含有 键的数目为 _。 （3）C、 H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为_。
28、（4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为_。 （5）某 FexNy的晶胞如题21 图- 1 所示， Cu可以完全替代该晶体中a 位置 Fe 或者 b 位置 Fe，形成 Cu替 代型产物Fe(x- n) CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21 图- 2 所示，其中更稳定 的 Cu替代型产物的化学式为_。 【答案】（ 1）Ar3d 5 或 1s 22s22p6 3s 23p63d5 （2）sp 2 和 sp 3 9 mol （3）HCH3OHCO2H2H2O与 CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与 H2均为非极性分子，CO2 分子量较大、范德华力较大 （4）离
29、子键和 键（或键） （5）0.148 0.076 【解析】（1）Co 是 27 号元素，位于元素周期表第4 周期第VIII族，其基态原子核外电子排布式为 1s 22s22p63s23p63d74s2 或Ar3d 74s2。元素 Mn与 O中，由于 O元素是非金属元素而Mn是金属元素，所以第一 电离能较大的是O 。O元素的基态原子价电子排布式为2s 22p4，所以其核外未成对电子数是 2，而 Mn元素的 基态原子价电子排布式为3d 54s2，所以其核外未成对电子数是 5，因此核外未成对电子数较多的是Mn。 （2）CO2和 CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2 和 4，所以 CO2和
30、CH3OH分子中 C原子的杂化形 式分别为sp 和 sp 3。 （3）在 CO2低压合成甲醇反应所涉及的4 种物质中，沸点从高到低的顺序为H2OCH3OHCO2H2，原因是常温 下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体，液体的沸点高于气体；H2O与 CH3OH均为极性分子， H2O中氢键 比甲醇多，所以水的沸点高于甲醇；CO2与 H2均为非极性分子，CO2分子量较大、范德华力较大，所以CO2的 沸点较高。 （4）硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N 原子与 3 个氧原子形成 3 个 键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在 键。 （ 5）因为O 2 是面心立方最密堆积方式，
31、面对角线是O 2 半径的4 倍，即4r(O 2)= 2 a，解得r(O 2 )= 2 0.420 4 nm=0.148 nm ；MnO 也属于 NaCl 型结构，根据晶胞的结构，晶胞参数=2 r(O 2)+2 r(Mn 2+) ， 则r(Mn 2+)=(0.448 nm- 20.148 nm)/2=0.076 nm 。 【名师点睛】物质结构的考查，涉及电子排布式、第一电能能比较、杂化理论、化学键及分子间作用力和 晶胞的计算等。 其中杂化形式的判断是难点，具体方法是： 先计算中心原子价电子对数，价电子对数n= 1 2 （中 心原子的价电子数+配位原子的成键电子数电荷数）。注意：当上述公式中电荷数
32、为正值时取“ -”， 电荷数为负值时取“ +”；当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零；根据n值判断杂化类型： 一般有如下规律：当n=2，sp 杂化；n=3， sp 2 杂化；n=4， sp 3 杂化。 14 2017 海南 . 下列叙述正确的有_。 A某元素原子核外电子总数是最外层电子数的5 倍，则其最高正价为+7 B钠元素的第一、第二电离能分别小于镁元素的第一、第二电离能 C高氯酸的酸性与氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性 D邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点 . A 族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题： （1）碳的一种单质的结构如图（a）所示。该单质的晶体类型
33、为_，原子间存在的共价键类型 有_，碳原子的杂化轨道类型为_。 （2）SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为_，分子的立体构型为_，属于 _ 分子（填“极性”或“非极性”）。 （3）四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图（ b）所示。 SiX4的沸点依F、Cl、Br、I 次序升高的原因是_。 结合 SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律，可推断：依F、Cl、Br、 I 次序， PbX2中的化学键的离子 性_、共价性 _。 （填“增强”“不变”或“减弱”） （4）碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物，晶体结构如图（c）所示。 K位于立方体的棱上 和立方体的内部，此化合物
34、的化学式为_；其晶胞参数为1.4 nm ，晶体密度为 _gcm -3 。 【答案】 . AD . （1）混合型晶体 键、 键 sp 2 （2）4 正四面体非极性 （3）均为分子晶体，范德华力随分子相对质量增大而增大减弱增强 （4）K3C60 2.0 【解析】 I.A 、某元素原子核外电子总数是最外层电子数的5 倍，此元素是Br，位于 VIIA 族，最高正价为 +7 价，故 A正确； B、金属钠比镁活泼，容易失去电子，因此钠的第一电离能小于Mg的第一电离能，Na最 外层只有一个电子，再失去一个电子，出现能层的变化，需要的能量增大，Mg最外层有 2 个电子，因此Na 的第二电离能大于Mg的第二电离
35、能，故B错误； C、HClO4可以写成 (HO)ClO3，HClO写成 (HO)Cl ，高氯酸的 中非羟基氧多于次氯酸，因此高氯酸的酸性强于次氯酸，但高氯酸的氧化性弱于次氯酸，故C错误； D 、邻 羟基苯甲醛形成分子内氢键，降低物质熔点，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，增大物质熔点，因此邻羟基 苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点，故D正确； II. （1）该单质为石墨， 石墨属于混合型晶体，层内碳原子之间形成 键，层间的碳原子间形成的是 键； 石墨中碳原子有3个 键，无孤电子对，因此杂化类型为 sp 2； （2）SiCl4中心原子是Si，有 4个 键，孤电子对数为(4 41)/2=0 ，价层电子对数为4，空间构型为正 四面体；属于非极性分子； （3） SiX4属于分子晶体，不含分子间氢键，范德华力越大，熔沸点越高，范德华力随着相对质量的增大 而增大，即熔沸点增高；同主族从上到下非金属性减弱，得电子能力减弱，因此PbX2中化学键的离子型 减弱，共价型增强； （4）根据晶胞的结构，C60位于顶点和面心，个数为 81/8 61/2=4， K为与棱上和内部，个数为 121/4 9=12，因此化学式为K3C60，晶胞的质量为 A 4837 N g，晶胞的体积为 (1.4 10 7)3cm3，根据密度的定义， 则晶胞的密度为2.0g/cm 3。