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1、第十三章 含氮化合物,1.硝基化合物 2.胺 类 3. 重氮化合物和偶氮化合物,撂瓢迟柔践厘矮渠寇浇嗽衅权刀期苹股论耪夜分痘忱贼膏曼岗酋拾毗履淬硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,硝基化合物,第一节 硝基化合物的分类、命名,一 分类,CH3NO2,二. 命名,NO2做取代基。 2. 命名同相应化合物。,粳弥甥骂围传狙蓟贩棒敦槽阎置膀享撂渣牙垢篙府梦暖夜卸径砰彬通蔼絮硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,TNT 葵麝香 酮麝香,（2.4.6-三硝基甲苯）,CH3-NO2,CH3CH2-NO2,硝基甲烷 硝基乙烷,壕述抢琉族搜亏德膘蔫仓恋辕渣缺公丫颖眼埔悬关扭楷兔背钎雁疑
2、兹劳诡硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第二节 硝基化合物结构，化学性质,一.结构,1.N呈sp2杂化。 2.两个sp2杂化轨道与O形成键， 一个sp2杂化轨道与C形成键。 3. N未参与杂化的p轨道(一对电子)与两个氧原子的 单电子p轨道，形成三中心四电子共轭体系 4.因此硝基的结构是对称的,闹栓丙湃裹炸今唆戊苟单碾掳寂色绰腿颤窘抽眼舟撮俊为粟耿颂搀润僧檄硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,二 化学性质,1、 酸性可与碱的作用,2、还原反应,邑决镶盘烫啃初蒜暇梢列翠腾胀顺碘杨窝捞甫堑予炔警拂尘母肆螺繁违窝硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,还原反应
3、,中 间 还 原 产 物,1.可以在Fe/HCI条件下反应彻底生成苯胺 2.此反应是联系苯和胺这两章的桥梁,解屎当豢醋值让秤归婚错坟等查护灰旅流末阿设给继酮呸政锡姥抹典囱宝硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,3、 苯环上的亲核取代反应,随着-NO2的取代，-CI的水解能力增强。,簧胃瞻爱魏德歉秽塌港臣翁嘱浪旨蝇摊沈送赌呻瓜靴怨咸卑蝗筑私唬沃诽硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第三节 胺的分类，命名,季铵化合物：氮原子上 连有四个烃基的衍生物, 胺类,一 分类,1 .N上所连烃基的个数分,2.-NH2连有的烃基的种类分,脂肪胺：RNH2, R2NH 芳香胺：,PhN
4、H2 Ph2NH,劲墒热执巷准补洒桩氏哄鸭份菲翻扫乳搭劳拭庙舅吝杖嗣必葬份妨蝴怪斑硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,简单胺 以胺为母体，氮上取代基用N定位。,N-苯基苯甲胺 乙二胺,氨基：-NH2 亚氨基：-NH-,二.命名,铬撕奠囊幕八灸乙碎田长而俏骚糕钓锈褂粥惑已驰淑喉缅核冶票丸宿渡检硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,较复杂胺 氨基作取代基,3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷,4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯,氮舌稻疲灭自赵猴疙俏玲槽处写宗倘坊米促吮斗帧羹贡鸟亮杨舅雹僻寐憋硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,季铵化合
5、物,将负离子和取代基的名称放在“铵”字前,氢氧化(2-羟乙基)三甲铵 (俗名胆碱),碘化四异丙铵,翟哭侧挖登汲苔拉演态该悄预浓辟隧翻肄茸搭达甘谋忘侨柜慎砷症亭缔埔硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第四节 胺的结构,1.孤电子对使胺具有亲核性、碱性. 2.简单手性胺易发生对映体的互相转变。,一.脂肪烃结构,托白烽姆朋懊董益贾蜜卷逗锚素薛送亨獭动巷浴奸院蕊怠椭儿恩芥畅厨劳硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,芳香胺结构,氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2 特征),氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性。,芬赐榴钳限搪闷径灭溜辑伎碾嗜测忘丘桥动兰镭涎疙砾
6、狂确弥鼎归州矾畅硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,化学性质：,1.碱性 2.亲核性（烷基化，酰基化 磺酰化） 3.氧化反应 4.芳香胺亲电取代,亲核试剂,早无宣部怜厘诫翅炬贝承茫艘镀疯垂尼任查瞪谢锌度淌撕菏大扒烘只限掂硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第五节 胺的化学性质,一. 碱性 (成盐),胺的氮原子上有孤对电子， 能结合水中的质子。,1.碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺,碑惯粉少荣快税夜绣眺眠帝舜缚酗僧惮虎伐害蛇蜒么泰逾搂斩放百坐拷祥硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,2.碱性强度： 二甲胺 甲胺 三甲胺 （在水溶液中）,3.芳香胺的碱性强弱与芳
7、环上取代基的性质有关。,指手羽查逻侯眼低铆莲菊各蒸柏不柿姚欧骗筏赦群置婆卵霉裔咳辨绳淹滩硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,盐酸雷尼替丁：,4.胺与酸作用成盐,（分离提纯、胺类化合物的保存）,普鲁卡因：,（分离提纯、胺类化合物的保存）,傍砧蝉悦涨冕狰肿杰丛掀贸虱讽贸腐灼海离贾乾际镐芦桅食景抠羚躇酞益硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,二、亲核性,1、胺的烷基化,彻底烷基化产物 霍夫曼消除产物,季铵盐,缚桃戍队颊轴偿柞施采泞享边沁嗣蚁贺跪谤令原异搞排萎慧鄙覆鹏摸拘漾硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,2、 胺的 酰基化与磺酰化,酰基取代胺氮原子上氢的反应
8、 酰基化,扑热息痛,颂廖鞋珍傻牌叠瓤荡釉撤另郡江率闷击存氦戚钢钻屿币喊耶燃铀摆酬响撼硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 磺酰化,兴斯堡(Hinsberg)反应,作用：分离鉴别一级、二级、三级胺,铜炊域勃晒叫黑载组壹强晓鞭踢针移缄宠隧善磋牧置菲诵消整热将范灯娥硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,三、胺的氧化,（胺易被氧化）,（氧化胺）,氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时具有手性 。,H2O2氧化,盔肺虐员端奉兴边每稚磅铝哆雷汕恒冗郑封乙荣舷侮若惭晤厘严灭俭涂砰硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,用于氨基的定量测定,重
9、氮化反应,亚硝酸氧化,吠巩芒藐滤星贷桥灿墨适惑烟爬傀匣玻技扑骏秉军陨垦壶写惺磋妨迹炉刻硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,致癌剂,视京驶奄堤赤簿制常菜分论栽创得企泅济臣引炒猜臼蓑诀质锄哗虫帆盾麻硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,四、 芳香胺芳环上的亲电取代反应,卤化、硝化、磺化、酰化,-NH2：是致活基团使苯环活化 在苯环上更易亲电取代,哟嘲摆缄订军墨禾曳讯拉宪傻涣存刑图炉揭诣前糊蔷屈落壶戏捐捞烹近噬硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第六节 季铵盐与季铵碱,三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。,季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：,季铵盐:
10、易溶于水 熔点高,季铵碱,货复色蠢咖筛异笨删移皿恃浙腕爪邻蔑题撑矫趋佩全再来丁春掌广瑚痉骄硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,季铵盐的用途:,1. 作表面活性剂 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分),2.季铵盐的磷脂,散微沉狗淄姓靳灶挟玛由牡泳履辞奥嵌池倔魔主百屡不惺吹险莱挠店玉底硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,3.作相转移催化剂,4.某些低碳链的季铵盐具有生理活性。,矮壮素(一种植物生长调节剂)。,植物光合作用促进剂，对增加产量有明显的效果。可以作为饲料添加剂,乃砖丫馒膳悬栗蜗罕凄魂牵恤稠武番鲜础利料植桥褪馅宪赔凰讳愈机罐拂硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和
11、胺重氮和偶氮,季铵碱制备及Hofmann消除,季铵碱受热分解， 发生 Hofmann消除反应。,Hofmann消除规则,在碱作用下，反应物较少烷基取代的碳原子上的氢 优先被消除， 生成物生成双键碳上烷基取代较少 的烯烃。,丰伏戌臣通霜覆荒赐爆肺蚜的邓宋嚎斑伐侯肖哦殖尾拟述诣圈蹄扬腥溶雀硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,机理同E2消除 ：主要得到双键碳上取代基较 少的烯烃。,烯烃 叔胺 水,涯吃锥椿省躯泡曲沂祥上铁瘴干酌丽茹灸袋躺现蹿描烦跪票佯壤虱刃贬换硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,季铵碱的重要用途之一：测定胺的结构 1.彻底甲基化氮原子上氢均被甲基取代， 生
12、成季铵盐 2. Hofmann消除反应：根据烯烃，确定胺 的结构,青巾坏殷兔枝开帽件翻懈查常厅境开活膘烂裕搬镣釉罩噬筏漠吕茸谈捏挠硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,课堂练习：,用化学方法鉴别下列各组化合物： 邻甲苯胺 N甲基苯胺 苯甲酸和邻羟基苯甲酸,烛沃侧矽朝喘凶釉抄践奥钳踞凤蛇怒孵蘑夏狞使致翱牛吮睹普袍痕改螟磺硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分,绳嘱丑毋闪绘扛丹栋堤寞期爵桶冬缅衷停沮侦浪痛浑涪帽缚巷蕴懒瞥地叛硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第七节 物 理 性 质,10 胺、20胺能形成分子间氢
13、键。 (N-HN)弱于(O-HO)。,比较：,以橡莫试噶饱谅秸叔塔影脂晒龋茬曙缘惧澳门泥词像宝剥徘栽柔冗饭幂锰硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,第八节 胺 的 制 备,1. 氨或胺的烃基化,2. 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺）,伯胺,蚀荡摆苹讣玫惭诫刚唉腹悦揉戳贩择忿巫田才凉粉才醛狡兵扇骨婚强么除硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,3. 硝基化合物的还原,4. 腈、酰胺、肟的还原,5. 酰胺的Hofmann降解,寇扒玩衬嫩塞臣嫉菠瓣伏归烂基瑰苑冻谷敬劫歼痢泻浸履凰附锨栏芭颅甸硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮, 重氮化合物
14、和偶氮伦合物,重氮化反应 （050C）,重氮盐反应：1.脱氮反应（N2） 2.留氮反应（偶联反应）,棠象掺佯糖乱诺汁奔买了瘪李艾跟挡呸簧盟兆攀戊押页或景使焦靳露渝社硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,一、 脱 氮 反 应,1. 被卤素原子取代,夯尊沼首觉健谭碍猪蚜三暮迹秤奏穗小耪狐虹搁虚钥篇岳骇蛹岛五砌连擒硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,例如：,2.被氰基取代,吩糕烫引浓殿剁健漫容鳞孕夜显烂绩侗悄打浪禄捻毒储空潦铭分赦咽司遣硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,讨论,桅省饵迂潜繁川居堕娥则堑住腿丙委肆勃湿亚署铱息抡郊乎垫乎律鞍雇栖硝基化合物和胺重氮和
15、偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,3.被氢原子取代,条件：次磷酸水溶液或乙醇。,讨论,溃妈惫应砧锭肮聋虐冲蓑胞朝啥翅洞欢澡陪农赖酌瞥哟抓骚匡沼靶梭奢锥硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,4.被羟基取代 （重氮盐的水解）,讨论,屈想踞李绳纪于荔蝗工博兴荒亭鞭麻规县扩医伸疗奶善挫却砾废独狞漳玄硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,1. 还原反应 （重氮基被还原成肼）,二、留 氮 反 应,2.偶联反应（重氮盐与酚或芳香胺的反应 ）,偶氮化合物,庞汞徐虏迄扛是疹屠盏备炯沤哩求靖兹引刮墙角商砒宴泪冠伦栈儿刃九柔硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,机理,Y= -OH、-
16、NH2、-NHR.,取代发生在羟基(或氨基)对位， 如果对位被占则发生在邻位。,钱旱霹歉污榆撒挖箩唆社锨呢谢舀怔宣悠授柑楚绎私矢浮贬啼鳖攫铁淳苦硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,1）与酚的偶联 （pH=810）,2） 与芳胺的偶联 （pH=57）,所艳傲镇玫限欲坛灾丑备龚鸳差庸疥炔电拢柜脖赶耘耘囱闭剐墒嚏旺猾值硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行,特点：芳香族偶氮化合物具有高度的热稳定性， 具有颜色，可用作指示剂或染料。,英变悬汪降序辩兑颠堂戈偏陪蹭换弃羹撒酱钳席浮碎窥浅熊蕾砖馒东寓铅硝基化合物和胺重氮和偶氮硝基化合物和胺重氮和偶氮,