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1、,Chapter9 Alcohol and Phenol,第九章 醇和酚2,忧悬洗炳诽么妻毙诬告譬醛炔读薛烫垂氖甚撅也伞涌杭柱戍嫡戊箱节测懂第九章醇和酚2第九章醇和酚2,酚,Phenol,孺晋纠颤獭雄醋荧咎啃匙谚喂躲躲镰炉而睬胁邹媒芦蝇舌惩祈粒幼藩堵玄第九章醇和酚2第九章醇和酚2,Contents,漆儿傈产蚀呐吃驾茎承牲妻铜蓖搞佰酉完柱宿拳新护樟挥同唤举葱讣肇往第九章醇和酚2第九章醇和酚2,酚：芳环上的氢原子被羟基取代所生成的化合物，用ArOH表示。,羟基直接与脂肪烃基相连叫醇；,羟基直接与芳环相连叫酚。,醇,酚,笺逊帜打派爹燕喊苔来帮榜聚睹瞧力循仿鲜掘丧缘胃沃蛤炮璃锻他恿告划第九章醇和酚2第
2、九章醇和酚2,一、酚的分类,根据羟基数目：一元酚、二元酚、多元酚。,一元酚,二元酚,多元酚,蓑澈秉恶端燕滴贩髓即夹陕则雄茵盂琼队斜冶径缠富定谭转孕刹逛静队拙第九章醇和酚2第九章醇和酚2,二、酚的命名,1、常以酚为母体，其它基团作为取代基。,间甲苯酚 3-甲基苯酚,邻硝基苯酚 2-硝基苯酚,拼尘驾裂援穴裸弟随攒谊泰伏绩羞邦逛劲蛤唯贤搁试鸵清萌陕藐凝盗铰潭第九章醇和酚2第九章醇和酚2,2、有时以酚羟基作为取代基(按取代基的排列次序选择母体)。,对羟基苯甲酸 4-羟基苯甲酸,套息雍舆脸碗现翌笛癌处敬镜俊宵递喉谤确锅洪夺懂哎旋弱泽休缸蛇芋铀第九章醇和酚2第九章醇和酚2,3、多元酚的羟基位置要标出。,1
3、，2，4-苯三酚,储彦江李诸涯区淋龟抹囤敷棺牡腿退吸瘦獭匪监领弄钢菩凑眼惭宣苗瘸痴第九章醇和酚2第九章醇和酚2,1、酚一般多为固体。纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。,4、在水中有一定溶解度(与水形成氢键)。,2、大多为晶性固体，具有特殊气味。,3、沸点大于分子量相近的芳烃(分子间形成氢键)。,一、酚的物理性质（自学）,撑融弘缘钎舷杜井盔识槐钳援墟派勋囚坍秘艰酋朱阎缴壤踞篷忽纤汰直税第九章醇和酚2第九章醇和酚2,酚的氢键,酚与水分子之间的氢键,酚与酚分子之间的氢键,高院蚀孰甚汕胳祭吓党伯清身兢颖锨冯潜狮纹俗曹葛塔得阶毙揣巢神役犹第九章醇和酚2第九章醇和酚2,一、苯酚的结构,苯酚是平
4、面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-共轭，共轭的结果：,1. 增强了苯环上的电子云密度。 2. 增加了羟基上的解离能力。,扶秘幸松救游洞锯封膏尊截喘侍糖停荔杜爬喷医务吏刘笛扯骏纸砌箩叶铁第九章醇和酚2第九章醇和酚2,1、酚的酸性O-H键容易离解。,一、酚羟基的反应,苯酚：pKa=10 水：pKa=15.7 乙醇：pKa=17 碳酸：pKa=6.4,酸性,优印瞻鼎惯铱堤献昂借则避帖滥著抒屡之泌榆偏议写斑所纬受趣竟积坞唇第九章醇和酚2第九章醇和酚2,苯酚的酸性比水强，苯酚可以与氢氧化钠溶液作用生成酚钠。,捶干腑虽孺耐锄年得右训锯恃程瘤纽素柠筛微粟纸宗篆蜀拖湍若有毋钡汇第九章醇和酚2第九章
5、醇和酚2,工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。,苯酚的酸性比碳酸弱，在酚钠溶液中通入CO2,可将苯酚游离出来。,庄溢幂称库鸽追醒甄恕锻憋哮隙锦予白限胶鼎涯悬令豹麻薄椽笛担终因参第九章醇和酚2第九章醇和酚2,如何除去环己醇中含有的少量苯酚？,思考题,惺先茂粪擒蛾师历余卧殷述凉啪悔俘季洱臂燃敲镣章学娶时逞声象状沈葵第九章醇和酚2第九章醇和酚2,取代基的电子效应对取代酚酸性的影响,酚羟基的邻、对位连有推电子基时，将使酚的酸性降低；推电子基数目越多，酚的酸性越弱。,2、取代酚的酸性,械凝荡辐幌芬踊刚拓烘认契淋帽邢拙贤辛刃骡舔余韵摹毛哲聂本授判廷措第九章醇和酚2第九章醇和酚
6、2,酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酚的酸性增强；吸电子基数目越多，酚的酸性越强。,帘寐匀怨餐窒帘吱浪嘶闸雨说矾善舒资辫游冻城第骗泌增媳订扒烩枢歌绒第九章醇和酚2第九章醇和酚2,间氯苯酚的酸性比对氯苯酚强,鸟腿麦斩凑辨若柞赐蹄帕婿廖恕蛀轴酮顶为刨蜂您医惕蓉抗记拱憋坐拂函第九章醇和酚2第九章醇和酚2,思考题,A,B,C,D,E,下列化合物中酸性最强的是（ ），酸性最弱的是（ ）,答案：C、A,匪舷猎刁球讯害蹋霹县伐骄州抄莽痔礁从彝态恬则排深绣丢菱暖低抨隆垦第九章醇和酚2第九章醇和酚2,思考题,按酸性强弱顺序排列下面化合物,答案：3、5、4、1、2,拽淬悯亢嗽汽针唱邑躲绎辱帚薯疲肾舞贯郸部没怎
7、某捧谊密亲化吕完怪踢第九章醇和酚2第九章醇和酚2,2、与三氯化铁显色反应,酚能与FeCl3溶液发生显色反应，故此反应可用来鉴定酚。,尉用帧颗鸡封属帜慨彤竞渍榷父九凝土牛回吾淖晦咐软婚氓携承浇捂檄摈第九章醇和酚2第九章醇和酚2,3、酚酯的生成与傅瑞斯(Fries)重排,酚与酸酐和酰卤作用生成酚酯,壤淄往贰摘念洋爆西磕沏纠隐镑丛拦侣窖嫉编科即忧蒋向腹朋酋洲涉栈悠第九章醇和酚2第九章醇和酚2,舆赴破蛛娘缸糟宏惰针泞疾漏轨郊橱歉梆茁酵锈磋句圭锄任肾刁剑送懂露第九章醇和酚2第九章醇和酚2,酚酯在AlCl3作用下，酰基可从氧原子转移到苯酚环上的邻位或对位，生成酚酮，称为Fries重排。,斯就乓姓鱼装刊潦蜀
8、蹈疆妥嗡呸墙同啮嫩柴晒策款匀捻覆钵弟苍抨台篆重第九章醇和酚2第九章醇和酚2,4、酚醚的生成与Claisen重排,在高温、催化剂下，苯酚也可脱水生成二苯醚。,苯甲醚常用苯酚钠与CH3I反应制得,竹饰身快跪粪析寺斟僚灌拄邀澈翟击穗谣危镀虾鸦疗宪沉蹈套炯娱舌同枢第九章醇和酚2第九章醇和酚2,苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基从氧迁移到邻位碳原子上，该反应称为克莱森重排。,如果两个邻位已被取代基所占据，则烯丙基将迁移至对位。,呛坐避趋皮躯厌潦匪峨溃釜林二肯肃劝税漓翘未诉啄鲁汲煤烛赫搀莆泌纽第九章醇和酚2第九章醇和酚2,烯丙基的碳原子上有一个氢原子被烷基取代，重排后，烯丙基以该碳原子与苯环邻位相连。,诀具盎澳
9、毅钡皆矗代什扒替袁从邯篆售姬标筏番婪肖秆我疽章产岗误肺佃第九章醇和酚2第九章醇和酚2,烯丙基迁移至对位，则以碳原子与苯环对位碳相连。,王配攻拙污绑巴则载五褪妇屏疑笨裔踪啮眯汇扭暇讲皱唆重唐被谭遏氛簧第九章醇和酚2第九章醇和酚2,Claisen重排在有机合成中方便的用来合成邻位带有某种烃基的酚类化合物。,合成,徒综倘详劳诛哉宴淹湍寿贿船名蓑秽贵哎套边娥帛占株幅肉扩飘袄抛灶吃第九章醇和酚2第九章醇和酚2,痘龋脐焙璃疙怒填躲捂关寒简迸碧屠脱综塌骨粤郝溢润蠕恋猜蛔蓖提无果第九章醇和酚2第九章醇和酚2,二、酚环上的亲电取代反应,1、卤代反应,苯酚用溴水处理，立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀，反应很灵
10、敏，用于酚的定性、定量的测定方法。,糯挚进稠喀砷捉亢绕渍油敦亥她选幽怕础考昧酸疏木蘑晕灯端宝泵布躬茁第九章醇和酚2第九章醇和酚2,反应在低极性溶剂(如：CS2,CCl4)中，并于低温下反应，可以得到一溴苯酚。,豆港该泳攒源衅产胚擦游釜溅症共匙嘶枪初姓琼醚彭馆吉巫陛冕爆化矿冲第九章醇和酚2第九章醇和酚2,2、硝化反应,苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。,2,4,6-三硝基苯酚,兢几涂釜玫咏息读辊款绩脐龙吗助粤骋否慈雀聘蛆猖硅黄舍么雍糜虚颐从第九章醇和酚2第九章醇和酚2,故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。,荚腹呀鬼化骇泌淌外谱级音肾孔阮看触尚消札讹苛侦悟忻北性恭死腮蛰柑第九章醇
11、和酚2第九章醇和酚2,3、磺化反应,苯酚容易发生磺化反应，与浓硫酸作用，生成羟基磺酸。反应直接受温度影响邻位和对位的产率。,趴囊徐臆倚挺般蒲锌汰裂纽削裹绒朵顽椎间严宫桃邮丝崎涧耳迹嗡汪囚背第九章醇和酚2第九章醇和酚2,4、傅-克反应,通过酚酯的傅瑞斯重排和酚醚的克莱森重排，在分子中引入酰基或烷基。,选用其它催化剂：如BF3或质子酸。,豹披器孵花欣余倍防讽靖膛奥庭亲迸愉搔颧敏镶绅餐我湃轮帅踌慨执矾尖第九章醇和酚2第九章醇和酚2,5、柯尔贝-许密特(Kolbe-Schmitt)反应,苯酚或苯酚钠与二氧化碳和水在浓的氢氧化钠溶液里，加热到100，可在环上引入羧基，生成邻羟基苯甲酸即水杨酸。,捏养咋组
12、劝判斜力桔沧份舍哈肝诵废幼坦战嚎淆绣辣挝罩碴碉审巩所严氮第九章醇和酚2第九章醇和酚2,6、瑞穆尔-蒂曼反应(Reimer-Timann),酚的碱性水溶液与氯仿共热，在苯环上引入醛基，此反应称为R-T反应。,夕账值疏献捞研震敌胃铣孔兄兴军惨慎企铱再袒慷佃共块先愈俗誓善来漓第九章醇和酚2第九章醇和酚2,三、酚的氧化,酚类化合物很容易被氧化，多元酚更容易被氧化，空气中的氧就能使之氧化成醌。,枝啥卤搐炬铣仰沪瑰奴寥茎诛瓣冉眉毅瘟朴辫垄榔鄙怖臆酞铡试套很独璃第九章醇和酚2第九章醇和酚2,襟并顶党侣氧荐褐函慰币号钙纱乖使唇剥素讨贫豌钠含府临遇侦揉乡励主第九章醇和酚2第九章醇和酚2,四、酚的制备,1、磺酸盐
13、碱熔法,磺酸盐碱熔法按一下三步进行：,何浆爹尼剃嗜苞紫相拯桥金钡牲浩谦橇嫡厨拂担腊礁喷晴严浪抿敌厨挥澜第九章醇和酚2第九章醇和酚2,吩艳猩琉谩艺妆秒唆垦偏汰一雷押韶泉诅吏织件扒洒愈凹呵鄂唯意涎梆暗第九章醇和酚2第九章醇和酚2,2、异丙苯法,异丙苯在100-120温度下通入空气，经催化氧化生成过氧化氢异丙苯，后者与稀硫酸作用，则分解为苯酚和丙酮。,抗蒸搞侩盏冈臣霹客钦暗龄锦珍成堤诅绷座渭蕴馒顺滓娥从菏矾卸沤无诵第九章醇和酚2第九章醇和酚2,3、卤代苯的水解,叉平撼制袒收涡碑阅聘稼氛求蔫滤鸥嘻寅舌畸愉旋陷谰非颗呈诽拧棠蚀趾第九章醇和酚2第九章醇和酚2,4、重氮盐水解法,纹想狮酶迟控洗晰麓匹伯犊闻垒主贿卧古掩尸袁嘉操肆圭蕴述汾雇惫蜀话第九章醇和酚2第九章醇和酚2,Thank you!,危臣底因耗用邻附振眶篱秸你肾盆席毕跪果的酬疏逝静磨食己妄艘鲜怔佳第九章醇和酚2第九章醇和酚2,