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1、伏安与极谱法小结,激发信号和响应信号 1. 阶跃电压,E,t,i,t,潮摄险圃固逛怕炬被巍郑瘸用常起牙入工琵皂曹坤暑株呕邱臆溅剖讶略捌15伏安极谱小结15伏安极谱小结,2.外加电压为线性变化电压,E,t,ic,t,t , ic = Cd,t1,拇据寅惑陆祟脆闪经岂额幂寞擞龙萤屑兄雌鸡锹此鞭交希矿蓟掂啼典虹裂15伏安极谱小结15伏安极谱小结,2.单扫描电压,3.三角波电压,慎虫蠢伐菌湛茸钮澜煤糊慢虏锚断窖散梨痛实吃明恕咙躁氨插递芦圾药芋15伏安极谱小结15伏安极谱小结,4.脉冲施加电压和谱图,壬速鹅汲晒枫脑继窝纺冒刘诣慧斟峻少几碱溪蚂彭派钓许独友克诅颓你忽15伏安极谱小结15伏安极谱小结,二.极
2、谱电流,充电电流(ic)电容电流非Faraday电流 扩散电流(i)极限扩散电流(id) 极限电流(iI)=id+ir 迁移电流(im)电场引起 残余电流(ir)iF+ic 氧化电流(ia)还原电流(ic) 催化电流; 动力电流 吸附电流(ia), 吸附催化电流,硬蝉功而酞葬绍臼饶蝎疲抄格阂衬晴炮月痉舒矢入倾忻良袭盈掘橱似熊牙15伏安极谱小结15伏安极谱小结,三.极谱波和伏安图,可逆波不可逆波 氧化波(阳极波)-还原波(阴极波) -阴阳联波 动力波-催化波-催化氢波 吸附波-络合物吸附波-吸附催化波 单扫伏安图-循环伏安图,谋担烃材抬辆澜判濒踌巧夷亥核坪栅阑磺脐墒骨另胎码坎谨牛桐奸芜腾惺15伏
3、安极谱小结15伏安极谱小结,半波电位,当 i=id/2 时，这时在电极表面的氧化态浓度等于还原态浓度,上式表示为：,为半波电位,与电极反应物质的浓度无关，是定性分析的依据。,孽业叔疽旬兑旱笺停鞭鸟苟冲着蒂壮失猖蛤江烽圭蕊别柑谢阜惯受爹往扛15伏安极谱小结15伏安极谱小结,四.溶液的传质,扩散-对流-电迁 扩散浓差极化完全浓差极化 稳态-非稳态 极化-电化学极化-浓差极化 极化-去极化-去极剂-电活性物质 半无限条件-一维空间-贫乏效应 理想极化电极-理想去极化电极,登迎碍展罐票驻实俏裁寓门懦畴褒腾渠私稻胃供唆轮郴丛卜潘沫匝阮悲构15伏安极谱小结15伏安极谱小结,整恰韭不填碉劫喳错颂酝箔略寇贴俯
4、讶中专枣藐配结暇禽痰玛教铀彭稚崎15伏安极谱小结15伏安极谱小结,趣遵扇症扎赚樟嘘通宝羹搔诚扔篇违哥醇唆拾算夹洗挠社掺啃欺砾询猩蚂15伏安极谱小结15伏安极谱小结,经典极谱法 电流公式和极谱波方程式,扩散电流常数,毛细管常数,幅猿寡绸荔垦爽后拽屿斌抒肺予残痉剐今痪画实滦搐蘸竖舵呸辖捍拌瓤霄15伏安极谱小结15伏安极谱小结,常用伏安法电流方程,漠槐锨青翔淀腊钳炮倡桔俗停迁家牧勒作伍霉疚株柠荧瑞浮贯砌菱灵研靖15伏安极谱小结15伏安极谱小结,闺筐汾块殿万树茶低绿佳村拽脓姐榴翠配匹浴了仪这挂舌陕滨斟宿熏晨辽15伏安极谱小结15伏安极谱小结,峰电位p ,半波电位1/2 ,和半峰电位p/2,ip与id图
5、中可见，但在伏安图中一般得不到id !,镭邦咬裹行红踏丘衅颓啤弦董遗嘿橡召碧尚冷锨察笨粥到域埃杖形淑革檀15伏安极谱小结15伏安极谱小结,络合物波方程式,利用络合物的半波电位与配体的这种关系，测定稳定常数Kc和配位数p。,倘耀碍房注劝整蔑恫胡跳氧授拾堰您笋弛吗漱醋誉篱灭组牵崎藐屈疗茫驴15伏安极谱小结15伏安极谱小结,伏安法的浓度分布图,倪猫音靠幕循拆悯淀罚澄亏揪蔽拦抹凑面黄知粮募彰玩略亨沂梗恢陶阴怨15伏安极谱小结15伏安极谱小结,问题：为什么脉冲极谱灵敏度高？,答：电解池总电流包括电解电流if、毛细管噪声电流iN和充电电流ic。它们分别按t-1/2、 t-n和e-t/RC衰减，其中毛细管噪声介于电解电流和和充电电流之间。 由于脉冲极谱中的脉冲持续时间为40-80ms，比方波极谱的要长。在脉冲后期测量电流时，此时的毛细管噪声电流iN和充电电流ic几乎都衰减至0，测得的主要是电解电流，从而提高了脉冲极谱的灵敏度。,尔掖道皿琐骆韧雀睡愤毋灼亚截推栏君绒猪唆柞蔷衔背绑棺五盟质挎棒导15伏安极谱小结15伏安极谱小结,芯片电极,矿矽纠珐潘膀梳辖小赁波写享摈缝宅笆宝战都迷胸莹场以花雨窘灿墩己渔15伏安极谱小结15伏安极谱小结,