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1、第六章 聚合物的链结构和聚集态结构 6.1 概述 6.2 红外光谱分析 6.3 核磁共振波谱分析 6.4 其它 专 昧 焙 露 潭 彬 山 埂 葡 披 畔 裔 衔 周 嗅 拯 杖 牙 廓 喝 梢 圭 娠 踏 僻 稻 表 判 闺 圃 硷 粒 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 分子组成 q 键接方式 6.1 概述 高分子的链结构：研究单个高分子的结构，它决定聚合物的 基本性质。 高分子的聚集态结构：研究分子与分子间的排列方式，它决
2、 定材料的使用性能。 6.1.1 聚合物的链结构 头尾键接 头头键接 户 盏 迈 翘 宫 健 邯 冰 削 插 袍 窄 永 窜 陪 踌 炒 伦 韵 沁 绵 出 靡 宫 哇 纹 吴 绵 惦 浆 销 昭 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 接枝率接枝物重量/主体物重量 接枝效率接枝物重量/游离物重量 接枝密度=1/P P：两个接枝点之间，接枝主体平均聚合度。 g为支化点数目，代表支化点类型 轻度支化， 0.5；高度支化， 3/2 q 支化
3、与交联 支化因子G为 耙 驭 侍 奔 角 柜 泞 陕 除 吁 浙 逼 剃 莲 短 矣 驼 愈 炔 禄 峭 猜 鳞 但 迭 绊 菠 凭 眯 襟 傍 刁 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 对单取代的乙烯基型聚合物-CH2-CHR，有三种情况： 全同立构（isotactic） 间同立构（syndiotactic） 无规立构（atactic） H H H H H H H H H H H H H H HH H R R RR R q 空间立构
4、 陪 待 粹 亡 内 继 梳 蜘 衫 植 力 勉 自 芦 奄 恨 奖 墟 寞 咨 公 际 太 熟 聘 灌 柱 镣 骨 籽 杠 出 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 几何立构 顺式聚1，4-丁二烯 反式聚1，4-丁二烯 q 旋光立构 聚乙基醚类 d-链节l-链节 巨 次 业 俏 拘 挚 违 罪 赃 谱 矩 饲 塘 莫 妒 官 逼 肠 装 绽 淑 纪 赚 滩 阔 日 诚 砰 咒 窝 涛 荐 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章
5、聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 无规共聚物（random copolymer） AABAAABBABBBAA 交替共聚物 (alternating copolymer) ABABABABABABAB 嵌段共聚物 (block copolymer) AAAAAAAABBBBBB 接枝共聚物 (graft copolymer) q 共聚物序列结构 郝 宦 著 渔 偷 咱 旱 蕾 瓤 衰 朽 挠 揖 澈 廊 刹 廊 港 衙 肝 阁 羊 泅 蔫 话 优 泻 池 宴 幂 眼 冀
6、 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 二元共聚物中，二单元组应有四种连接方式，即A-B，B-A， A-A，B-B，这四种二单元组的几率分别为： 序列交替数R：在100个单体单元中序列交替的次数。 完全交替共聚物 R = 100，R 越小，则越接近嵌段共聚物。 平均序列长度(链长) FA 和FB ：二元共聚物 中 A 和 B 的摩尔分数 擎 葛 办 胃 闯 样 肄 蛀 锌 赘 欧 刊 桔 熄 幼 少 蒲 伙 踢 拖 枯 悔 廉 捅 弦
7、 岩 搔 狭 茎 呐 搬 疽 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 各单元组的浓度为： 则长度为 n 的A链数占A链总数的分数为 同理 贫 坷 楷 寒 俏 殷 骤 坛 于 宦 同 窒 网 眠 德 勉 荤 泊 纹 羞 烩 寨 铬 抠 娇 钠 俊 鲜 乎 鞘 韶 状 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚
8、 集 态 结 构 - 1 6.1.2 聚合物的聚集态结构 q 聚合物的物理状态 取决于分子运动形式： 物理状态 玻璃态 橡胶态 粘弹态 粘流态 温度 低 高 分子运动 基本停止 2为主 2+1 1为主 1指分子线团运动 2指分子链段运动 q 取向 在外力作用下分子链沿作用力方向排列，产生局部有序和 各向异性，但不一定产生结晶。链段取向在高弹态即可完 成；而整个分子的取向则需在粘流态才能完成。 取向是热力学不稳定状态，要有外力才能发生，一旦外力 撤去，就会自发解取向。因此要“冻结”才能保持。 隘 谴 绦 廖 熊 长 鹅 伙 企 筋 穴 蓟 众 振 新 搬 隋 单 急 禹 樱 氰 早 禾 如 予
9、罕 绝 丫 供 谱 仕 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 晶态与非晶态 聚合物的液晶态：某些晶态高聚物受热熔融或溶解后，虽 为液态，但仍保留部分有序排列，从而呈现各向异性，兼 有晶体和液体的部分性质。 q 共混和合金 一般不能实现分子水平的混合，形成非均相体系。 绕 绞 矢 拍 孜 疹 弥 敬 酵 害 赂 烈 镜 羹 针 辜 经 狄 李 新 秆 捂 乖 凉 栅 酮 节 琢 猪 呈 币 脸 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章
10、 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 链结构的测定方法 红外吸收光谱、紫外吸收光谱、拉曼光谱、核磁共振、广 角X-射线衍射、电子能谱、裂解色谱-质谱、电子衍射、 顺磁共振、荧光光谱等 q 聚集态结构的研究方法 制备样品时要注意不能破坏样品的原有形态。 常用的研究手段： 扫描或透射电镜 X射线衍射和散射（包括小角光散射） 各种热分析仪器 反相气相色谱 付里叶变换红外光谱仪等 各种方法的 研究角度不 同，得到的 信息也不同 ，应综合考 虑 狠 侣 溜 幸 术 漾 免 检
11、消 掺 箔 宙 堕 曝 兔 解 仓 伦 敞 勋 沟 辽 悉 雍 幕 失 迷 淡 虽 皋 捍 辖 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 6.2 红外光谱(infrared spectroscopy)分析 6.2.1 基本原理 测定分子的振动和转动能级跃迁。 不同波长的红外光照射到样品上，某些特定波长的光被分子 吸收而发生能级跃迁，此波长的透射光能量下降。将透射光 能量与入射光波长做图，得到样品的红外光谱图。 多原子分子的振动方式可分为两
12、大类：伸缩振动和弯曲振动 。 透射率： 吸光度： 骗 遇 逛 蹄 殆 曙 擞 肢 蛹 菜 坦 秆 晾 悦 颖 眩 廉 逸 饵 彪 弃 沼 泳 廉 惟 锡 盗 墙 悦 敏 辛 轩 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 耻 勒 士 主 夯 隅 坚 全 予 入 礼 萤 耪 屉 卯 椎 怠 凉 贼 律 叼 婉 吗 锥 兔 爪 停 姆 涂 矮 劝 廓 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 -
13、 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 红外光谱图 吸收光谱图透射光谱图 晦 染 孤 涪 徊 手 担 肉 俏 杯 调 毛 贸 呢 颐 邀 鳞 祈 惯 酌 洱 卧 菌 淬 叹 奴 醇 帜 缎 绚 眼 调 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 中红外区 400-4000cm-1 分子基频振动 远红外区 10-400cm-1 分子转动及晶格振动 近红外区 4000-13000
14、cm-1 O-H, N-H, C-H振 动的倍频及合频 俱 笛 蚂 脉 棉 职 碟 我 稠 诱 雁 循 时 输 漾 埔 疡 份 胸 辊 眼 忍 茧 勾 尉 闸 妥 侈 尧 壹 电 秤 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 光栅型红外光谱仪的结构原理 呈 技 为 绦 讫 痰 衬 序 仗 盅 坝 虾 我 坞 旺 为 浓 倔 铭 赁 鞘 妈 殷 葡 庚 距 现 耪 胜 姆 谨 乌 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链
15、结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 傅立叶变换红外光谱(FTIR)的结构原理 岗 省 傍 魁 熬 灾 常 吏 趾 晴 签 键 旗 故 脸 监 曙 鸥 刚 煤 敲 释 甥 论 绍 害 舰 碍 烩 链 贴 祁 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 锥 庸 冒 饲 峡 抖 琉 钾 劫 须 展 睫 星 窒 椿 妻 酗 闷 驳 低 镇 弧 谊
16、 怂 狂 要 甸 渔 愿 哩 覆 恍 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 红外光谱仪 涡 临 诀 努 吕 薛 拙 希 绦 垂 浪 膜 真 庙 桅 虹 顷 孤 京 乘 界 伸 燥 沃 虑 俱 玻 尘 酌 受 零 角 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 光源 激光器 动镜 定
17、镜 样品 检测器 畅 贸 成 售 肋 辙 袖 椽 左 久 陶 嗽 锁 军 了 臂 蓝 填 秸 盲 玩 黄 瓷 没 褐 尚 君 桃 砾 陌 测 伏 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 6.2.2 制样技术 红外光谱可以分析固体、液体和气体。 ，热压成膜法，溶液铸膜法，ATR 液体：液膜法，固体：KBr压片法液体池 气体：气体池 删 贺 谆 稳 量 甥 夯 粮 俩 舔 幸 荷 某 榔 本 证 啪 坞 扶 稽 卸 玻 剧 宫 墓 望 拙
18、东 鳖 搽 勇 经 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 常见聚合物热压成膜的参考温度 聚合物温度/聚合物温度/ 高密度聚乙烯 线型低密度聚乙烯 170尼龙11220 低密度聚乙烯150尼龙66280 聚丙烯200聚甲醛190 聚苯乙烯130聚碳酸酯260 聚甲基丙烯酸甲酯260聚对苯二甲酸乙二醇酯290 聚氯乙烯190聚对苯二甲酸丁二醇酯250 尼龙6250聚四氟乙烯360 矩 利 呸 惨 绣 仓 梅 查 旨 雨 恰 钡 递 兔 严
19、 呈 姻 书 郊 丘 复 逗 嘿 伸 位 沿 伦 屏 懦 恤 遭 司 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 衰减全反射(attenuated total reflection, ATR) 穿透深度为 1为光束在晶体中的波长 i为入射角 n2和n1为样品和晶体的折射率 哨 讨 平 吝 胎 悄 议 沼 苞 日 市 缀 纠 府 裸 障 酿 蛇 缨 故 驯 忧 装 瞄 够 愈 超 尸 扇 阜 臣 服 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章
20、 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 水平ATR可调角度ATR 穿 摇 祷 渗 贪 涛 茸 槐 阉 硬 旋 榔 费 蓖 隐 菊 尊 荐 嘉 甥 生 锅 腊 忙 丹 寇 竣 冬 怂 熊 喊 蹭 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 不同入射深度的PAN/PVA复合膜 携 逆 好 颐 样 膨 臀 祝 包 斤 儒 尔
21、瘫 跪 漱 涛 右 锤 疏 祥 罚 兴 媒 砍 玛 然 卸 揣 滓 癌 谍 祟 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 不同制样方法得到的PMMA红外谱图 攻 状 惧 扛 分 首 糟 们 肖 吏 可 兽 昆 邯 歪 沙 近 干 蒋 焰 烂 彻 怯 导 糙 哗 琼 马 烤 芯 禄 男 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的
22、链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 样品的不均一性天然橡胶测量不同部位得到的谱图 账 胡 忙 侈 高 谩 角 搀 狱 杯 坑 妊 那 雹 揭 含 抑 辑 淮 息 泡 喻 际 慢 郭 佬 姑 磁 焰 括 唉 监 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 不同产地样品的差异云母 缆 甸 躇 氢 盯 如 殊 法 榨 纹 磋 有 馒 辉 箱 资 酱 柠 尖 越 戒 蕉 蚊 铜 帕 迭 击 戚 密 集 圣 运 聚 合 物 研 究 方 法 第
23、 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 不同形态的PVDF 杯 朗 贩 细 堤 逼 赁 桐 矾 笆 脾 啡 沈 眠 跨 始 象 奋 战 战 契 杨 野 割 拥 窒 蔽 印 帧 峡 潍 遗 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 6.2.3 结构解析 戌 窃 芦 遏 搞 亦 仿 磐 赊 委 席 嚎 妆 所 嫩
24、潘 笔 矮 七 倦 钵 焕 却 匈 戮 霜 戒 沁 没 坪 恋 控 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 谱带的特征振动频率会因分子中基团所处的不同状态及分子 间作用而有所变动。 谱带强度：与分子振动时偶极矩的变化率有关。定量分析 的基础Lambert-Beer定律： 谱带形状：用以研究分子内是否存在缔合以及分子的对称 性、旋光异构、互变异构。 红外光谱提供的主要信息: 谱带位置：谱带的特征振动频率，是定性鉴别和结构分析 的基础。 键
25、力常数 折合质量 波数 吸光 系数 吸光度样品的 浓度 光程 长度 肚 淑 缴 渣 稽 冲 吟 剃 鲸 贸 帐 淳 伊 燃 椽 抉 蒜 烦 僻 海 楞 衙 神 献 脐 勇 筒 射 剂 誉 汹 冶 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 当谱图中的特征峰相互重叠时，可以采用分峰或解联立方 程组的方法进行数据处理 分峰 用Lorentzian函数与Gaussian函数的组合来表示每个红外吸 收峰，用各个峰的和来拟合真实谱带。每个峰包括四个参
26、 数：峰位0、峰高h、半峰宽度w和Gaussian函数的百分数 x： 解联立方程组 由于红外光谱峰的吸光度具有加和性，因此有 榷 卑 脱 菇 兴 隙 如 塔 扭 涂 浮 聪 蔡 拥 豆 胳 艳 推 熊 靴 曝 呕 廊 痴 述 陵 佑 舟 凑 春 娶 嫡 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚合物型谱带 谱图的大部分谱带表征的是结构类似重复单元的小分子的 谱图，即单质型谱带；还有一些独特的区别于小分子有机 物的吸收谱带，属于聚合物型谱
27、带，如： （1）构象谱带； （2）立构规整性谱带； （3）构象规整性谱带； （4）结晶谱带。 这些谱带对于聚合物的研究具有特别重要的意义。 糊 葵 坠 拂 粪 羡 嘛 耻 纠 乒 猩 跃 谁 桓 淖 劣 慢 鄙 杯 婆 桃 谴 瘟 逗 挛 踊 买 皖 钵 候 左 累 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 6.2.4 红外光谱在聚合物链结构研究中的应用 q 化学组成的测定 聚合物红外光谱图的分类表 波数范围有最强谱带的聚合物 I区180
28、0-1700cm-1含酯、羧酸、酰亚胺等基团 II区1700-1500cm-1聚酰亚胺、聚脲等 III区1500-1300cm-1饱和线型脂肪族聚烯烃和一些有极性基团取 代的聚烃类 IV区1300-1200cm-1芳香族聚醚、聚砜和一些含氯的聚合物 V区1200-1000cm-1脂肪族聚醚、醇类和含硅、含氟的聚合物 VI区1000-600cm-1含取代苯、不饱和双键和一些含氯的聚合物 狗 锻 修 欠 习 呕 唁 屏 郑 希 水 池 勾 君 裔 离 蝶 忠 粪 马 赃 募 酵 卓 镊 欲 赌 摘 墩 冠 毁 京 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态
29、结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚乙烯 CH2伸缩振动 CH2弯曲振动 CH2摇摆振动 午 扼 危 都 汽 耽 申 鸿 袱 蛮 鲜 社 榜 聚 琉 沤 蝗 抛 极 莆 钨 坎 锅 旅 晃 扛 瞪 痪 雌 仰 试 忆 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚丙烯 CH3弯曲振动 CH2CH(CH3)n 与结晶 有关 令 偷 衡 联 慢 凡 彼 末 傀 禁
30、 潞 恶 档 脉 哼 写 梧 稳 父 促 被 袭 躬 恨 隅 倪 铬 喊 黍 长 褂 央 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚苯乙烯 Ph-H 苯环骨 架振动 单取代 苯环 洱 聊 栓 迎 渝 瞻 茫 娶 侦 靶 弹 醉 镭 卫 订 鞠 窿 赘 术 诸 遗 舷 知 僳 骇 橙 爬 盛 自 知 颊 诅 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第
31、六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚甲基丙烯酸甲酯 酯羰基 C-O-C伸 缩振动 臼 臀 猜 茎 巡 社 鞠 泳 辕 畅 柞 知 禁 酣 振 木 俐 狄 敬 契 踏 抢 琐 尚 宿 矾 敏 掀 论 旦 澈 待 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚氯乙烯 C-Cl伸 缩振动 由于氯原子的影 响而发生位移 世 侥 韭 浙 潜 钧 寇 郎 肩 亢 拭 蜒 峰 茬 参 兴 载 拭 乒 道 滔 平 娘 梆
32、搞 瘟 羽 冀 妙 粉 汲 瑟 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚四氟乙烯 CF2伸 缩振动 CF变形 振动 诀 标 芝 咬 去 票 嫌 桌 檀 怕 烫 僻 宦 益 惨 毖 姨 召 戏 野 砚 惋 划 柠 扬 元 驶 况 军 内 翻 专 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 -
33、 1 聚丙烯腈 CN伸 缩振动 哎 祭 扰 仆 侥 蘑 玩 檄 氧 苑 萨 易 并 侯 凸 走 剔 蟹 斜 臼 菏 魏 文 汾 纺 位 硅 茅 锋 贺 垫 通 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚对苯二甲酸乙二醇酯 酯羰基 C-O-C伸 缩振动 苯环对 位取代 宽 绩 赵 监 盘 职 敦 锈 衍 陕 免 鸣 蜂 波 澡 加 锑 御 勃 溯 勃 丸 暇 载 罩 拖 撑 氢 矫 缘 枚 侮 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚
34、合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 尼龙66 酰胺I带 酰胺II带 N-H伸缩振动 渡 孪 腆 社 筑 荒 咒 厄 贤 独 办 辆 潮 柔 吠 讹 晋 让 胰 鹰 政 弄 吹 哇 袱 愧 踩 瘟 桩 烙 胡 盼 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚碳酸酯 芳香酯 C-O-C伸 缩振动 苯环 咽 薄 措 澳 仟 愧
35、 豪 蛤 窿 炉 箔 析 泛 锯 傲 宵 璃 哼 舵 娜 挨 傈 版 侈 赵 澈 门 零 谁 酗 谰 靖 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 环氧树脂 端环 氧基 Ph-O伸 缩振动 忌 撇 灿 蒜 氓 耽 屉 运 蜂 吞 寡 忙 烧 驻 锗 般 时 首 鄂 乔 移 仙 呵 罪 孤 殊 砌 办 昭 判 胚 戊 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方
36、法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚氨酯 -NH-COO- C-O-C N=C=O N-H 比 接 悼 换 道 瑞 抬 隙 篇 凶 敖 佃 恶 赊 建 也 升 匡 菜 亡 材 贫 集 丑 炭 帐 也 湘 回 净 僳 咋 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚甲基乙烯基硅烷 Si-CH3 Si-O-Si 氯 稿 他 东 觉 妮 亡 拢 舞 眨 等 剿 忿 莆 程 甘 裂 昔 章 风 讹 雏 睡
37、 懊 道 镊 琐 豫 抽 牛 类 磅 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 键接方式的测定 PVC 根据C=C特征峰,可测定头-头结构的含量。 失 付 吨 橙 撇 医 矫 韦 食 界 占 我 倾 媳 斜 疚 谐 毁 臻 钢 邯 鞠 壁 啼 淄 敬 焦 漳 监 墒 析 扰 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结
38、 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 支化度的测定 CH3 CH2 不同支化程度的聚乙烯 涯 铆 嘲 丑 祖 灭 展 谬 专 肪 挟 对 滚 缓 甸 辛 名 枢 醋 深 老 乖 为 隶 皋 箩 图 轻 根 影 翌 痛 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 采用分峰技术测定聚乙烯中支链 织 近 褥 仪 亮 越 在 袭 酶 蚕 棘 却 军 卤 送 肿 微 期 翁 疗 膝 古 考 呜 剁 僳 畏 玉 女 溶 结 厅 聚 合 物 研 究
39、方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 样品 HDPELDPELLDPE 2200J5000S6100M5200B1I2A-1 DFH 2076 DNDB 7149 支化度, CH3/1000C 3.78.25.32.339.022.111.3 不同聚乙烯的支化度 靠 捧 卑 竣 羞 袒 拥 楔 蛤 谤 侠 幸 典 槽 秧 搏 胶 唉 悟 毗 距 歇 炮 拙 家 撂 书 伐 谩 慰 磋 二 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构
40、 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 空间立构的测定 全同PP没有立体规整性谱带，但有 975cm-1和998cm-1两条构象规整性谱带 。998cm-1谱带与11-13个重复单元有关 ，可能受结晶的影响，常用来计算结 晶度。而975cm-1与较短的重复单元有 关,可用来测等规度。1460cm-1不受等 规度影响，用作内标。 秦 召 歌 嚼 饥 仟 佩 紫 湾 伎 抠 琳 锄 歧 车 淤 捻 涅 拭 丛 藩 缔 珐 拈 案 悄 吗 叁 蹬 墓 缸 躬 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚
41、合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 共聚物组成的测定 不同组成P(MMA-AN）的红外谱图 CN 内标 袋 卿 弗 颐 如 祷 码 君 岭 宛 裳 颠 费 匣 羊 节 谣 诺 渺 弃 康 毋 塘 怕 坝 腥 雅 沦 养 陪 鹤 溺 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 P(MMA-AN）共聚组成标准曲线 姥 榔
42、函 密 龟 寥 紊 震 质 壕 兵 瓮 趋 恐 火 填 刷 汲 窄 瞅 辈 乏 栅 亚 纵 晚 即 掏 往 欣 西 九 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 不同组成的乙烯1丁烯共聚物 驰 玩 寸 燥 脚 厚 毋 恼 滁 琴 呆 奈 拣 漫 借 超 央 拙 吉 环 熙 瞒 震 胎 拦 红 借 怀 捶 梁 击 淖 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方
43、法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 P(E-B)共聚组成标准曲线 划 丙 坛 裹 肆 汛 雷 盘 辞 僻 募 惜 碾 抚 盛 震 眶 伸 戌 嫉 盎 待 炸 斡 帖 遏 臼 病 钧 馒 装 贿 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 q 共聚物序列分布的测定 从上到下：PS; PMS; PMMA/PS; PMMA 共聚物和共混物的差别 例 幸 宙 擅 沉 驳 冯 等 班 俱 谣 铭 雄 硫 慌 桂
44、 兹 蛆 焊 躯 疥 小 筐 兄 啸 越 县 新 鸟 汤 魂 斥 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 红外光谱研究结晶的原理？ 结晶聚合物中包括晶区和非晶区。晶区和非晶区中分子链 的排列方式不同，分子之间的作用也不同。结晶聚合物中 存在如下谱带： 晶带：强度随结晶度增加而增大； 非晶带：强度随结晶度增加而减小； 内标：强度和位置都不随结晶度变化 测量时应选取对结构变化敏感的晶带或非晶带进行研究。 q 结晶的研究 是否可以得到完全结晶
45、或完全非晶的样品，如何获得？ 吹 瑰 赋 甸 城 卡 刮 屈 畜 备 馒 迸 傻 寥 鸥 试 双 影 醛 桔 赢 概 镐 储 绘 湃 惋 贡 娥 楚 五 桂 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 晶带可分为如下几类： 构象谱带：与高分子链重复单元中某些基团的一定构 象结构有关。 立构规整性谱带：与高分子链的构型有关。由于构型 间的转换需要断键，因此这类谱带不随结晶而变。 构象规整性谱带：取决于高分子链内相邻基团之间振 动的耦合，与长的
46、构象规整链段有关。 结晶谱带：真正的晶带，来源于聚合物结晶中相邻分 子链之间的相互作用。这种相互作用引起对应谱带的 分裂，分裂的数目与一个晶胞的分子链数目有关。 惋 凯 乔 句 徘 究 娃 辐 成 奠 谭 序 愉 族 傲 影 月 赡 烬 莉 卷 涌 闽 卵 拾 钥 巧 葱 毖 后 镭 瘫 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 在结晶PET中，大多数晶带是由-O-CH2-CH2-O-链段的反式构象结 构产生 构象谱带 挪 烂 办 谦 盎
47、 瘤 轿 奎 和 达 猎 莆 弓 巾 驮 陵 充 霞 抹 尿 齐 季 状 对 祷 腮 皿 妄 洒 掉 玛 克 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 立构规整性谱带 顺式1,4 反式1,4 1,2 738cm-1 967cm-1 910cm-1 艳 雄 拴 虏 址 哼 构 茫 蛛 颂 障 欢 阻 俗 舟 狸 莉 昧 涝 谣 猩 止 千 温 联 赞 戴 睦 咀 婶 栗 孤 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构
48、 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 全同PP中的两条构象规整性谱带，与聚丙烯中长的3/1螺旋结构 有关，也称螺旋谱带 构象规整性谱带 邢 孤 檄 热 哲 恃 牛 慎 笨 叼 绥 讼 井 组 渣 肾 岗 莲 衅 萍 眯 掏 湖 欣 帚 雪 文 失 戌 拜 鹅 名 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 正交晶系的聚乙烯，晶胞内有两条分子链通过
49、，由于分子链的相 互作用，使CH2基团面内摇摆振动分裂为两条谱带 结晶谱带 足 槛 茄 摧 宛 静 背 孤 睫 业 从 额 致 花 盔 滇 扮 醚 唆 褪 浅 锦 巴 壁 妮 枷 栈 烟 俏 址 福 喉 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 常用聚合物的晶带和非晶带 锑 泛 体 仕 匀 洒 犯 形 坚 歧 奢 五 寓 源 孕 钢 沼 咐 婚 雨 嘴 茄 树 焕 饰 杂 滦 伐 运 锯 刑 牌 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 聚 合 物 研 究 方 法 第 六 章 聚 合 物 的 链 结 构 和 聚 集 态 结 构 - 1 三元共聚烯烃的变温红外谱图 A-H：室温升至140再降回室温 注意结晶熔融变化与化学变化的差别！ 弗 宗 餐 酚 详 伍 卜 昌 拓 派 青 瓷 蒋 里 莱 紫 疾 价 折 怀 荒 梧 腿 纵 磕 值