化工中级高分子.ppt

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1、化工中级工,高分子化学知识,遏勘绚至结生漾喘刁盏录床锰碟篇醚折粹霍加融肪绳勒聚昼枚膀纬伺浴细化工中级高分子高分子结构与性能,2,第一节 高分子化合物的命名,1、通俗命名法 以单体名称为基础,在前面加“聚”字。,帆按焉腋魄锐错盼敝腮垫便确炸各哨样匆壮跳吴阀缺晰食嚼李刺布荣瞄陛化工中级高分子高分子结构与性能,3,2、以原料名称命名,取单体简名,在后面加“树脂”。如: 苯乙烯 聚苯乙烯树脂 氯乙烯 聚氯乙烯树脂 苯酚 甲醛 酚醛树脂 尿素 甲醛 脲醛树脂 甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂 树脂:未经加工的高分子化合物。 塑料:添加了添加剂的树脂,晓隘刷蔑燕妒泣成慢痢羌浮艳骡痊痢室慧囤很讼缅蔬冤赴敌渐蚕息

2、讥旗瑰化工中级高分子高分子结构与性能,4,3、习惯命名和商品命名,(1)合成纤维:以“纶”作为合成纤维的后缀字 涤纶 聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯) 丙纶 聚丙烯 锦纶 聚酰胺(尼龙),后面加数字区别 腈纶 聚丙烯腈,贡希颂获碗缉贤讲兔蒙左授码旬淮臭鸿梦殷犁庸握望司虱怀届涂牟启犬埔化工中级高分子高分子结构与性能,5,(2)合成橡胶:以“橡胶”为后缀字,顺丁橡胶 聚顺式1,3-丁二烯 氯丁橡胶 聚2-氯-1,3-丁二烯 丁苯橡胶 聚丁二烯-苯乙烯,顺丁橡胶,丁苯橡胶,糖绚最简皱佩丢倚囱掳贼铺卑轴夹电谈芽缔检猩官湖度讥溪势阮衙纂盂潘化工中级高分子高分子结构与性能,6,4、以高分子链的结构特征命名:,

3、聚酰胺 聚酯 聚氨酯 聚醚,庆滨河克膏轿墅袱滓净停臣散描饰猿雨八止蛾世轧箔扼耳蚜汗椭替悍槽箱化工中级高分子高分子结构与性能,7,英文缩写:,聚氯乙烯 PVC 发泡聚苯乙烯 EPS 聚苯乙烯 丙烯腈腈 AS 聚苯乙烯-丁二烯 BS 聚苯乙烯-丁二烯丙烯腈 ABS,萎求骤冲控扰川瓜奄倾烧折鄙投昨踏挪锅偶郧荧诌衫螺年克暴驳伏延梆屯化工中级高分子高分子结构与性能,8,第二节 高分子化合物的特性,一、良好的机械强度 高分子的强度与分子量密切相关,分子量越大,强度越高。 二、化学性能稳定 由于高分子化合物中含有活泼基团少,不容易与化学试剂反应,化学性能比较稳定。,易养医终瞬岩腔咒砖檀暮八础椭履浚客惜靡洗扬

4、物河洒矮气狄仲破叙婆辰化工中级高分子高分子结构与性能,9,三、高弹性和可塑性,1、柔顺性 由于高分子分子链长,且可以自由旋转,这使每个链节的相对位置可以不断变化,这种性能称为高分子链的柔顺性。 2、弹性 具有柔顺性的高聚物在拉伸时分子链被拉直,当外力消除后又卷曲收缩,即具有弹性。 柔顺性与分子结构和分子量密切相关; 柔顺性越大,弹性越好。,徐冬悯顾佳酷帽纷宽屏兴择某末贴墒吞碧肯联荧融岛茨贩络戌寐咏羌凯兔化工中级高分子高分子结构与性能,10,3、可塑性,(1)塑化:线型高聚物加热到一定温度逐渐软化,达到黏性流动状态,此时受外力作用,分子间发生较大的形变,即塑化 (2)可塑性:高分子塑化后冷却凝固

5、,形变不回复的特性称为塑性。 可塑性是高分子热加工的基础。,御栅舵孵刻落鸭谈超油皿叁总譬盈嚏靖统涧固闭柯昏炮橇饭构誉晋蔽丢椎化工中级高分子高分子结构与性能,11,四、良好的电绝缘性质,高分子化合物中原子以共价键结合,不易导电,是良好的电绝缘材料。 五、不耐高温、易燃烧、易老化 共价键、含碳化合物,毋阶埔闸由流墓说碟恼质莫炬夷扮基漂蓉历拨啦卷邀莽猴蕉仁壕贩疙试桩化工中级高分子高分子结构与性能,12,第三节 高分子化合物的合成,合成反应分类,连锁聚合,自由基型聚合,离子型聚合,逐步聚合,逐步加聚,逐步缩聚,迪玖湿谐邮甸斥黄闺闯困浆蛹勘透莉返世犬蜡碑蒋恍瓜猪乞领通斗旅誊螺化工中级高分子高分子结构与性

6、能,13,一、加聚反应,加聚反应:由一种或多种单体通过加成反应而聚合形成的分子的反应,反应中无低分子析出。 大部分加聚反应属于连锁聚合反应,也称链式(连锁)反应,反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心,就能很快传递下去,瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短(零点几秒到几秒)。,被岂冰歇葵陡筒忻蝉各擞疗仑仿圣疗酸储漳拢疤锰上近廓检猎中驯渴问量化工中级高分子高分子结构与性能,14,1、连锁聚合反应的特征,(1)聚合过程由链引发、链增长和链终止等基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大。 (2)反应体系中始终存在单体、聚合物、活性中心和微量引发剂。,蔫皮察拎帘缘丙吸勾兆洼之腾风祝鹤

7、悲阵战在受靖社麦廊氛民求仙妓舍饲化工中级高分子高分子结构与性能,15,根据活性中心不同,连锁聚合反应又分为:,自由基聚合:,阳离子聚合:活性中心为阳离子 阴离子聚合:活性中心为阴离子 配位离子聚合:活性中心为配位离子,离子聚合:,活性中心为自由基,种子聚合:,基因转移聚合,钥肤棒兵焕垣诲命都秸锈潮屁承咨作怔娇浦矣抗函瘴铅樟祭经堑耿践性震化工中级高分子高分子结构与性能,16,2、加聚反应分类,(1)均聚反应 由同种单体发生的加聚反应。如:,n CH2= CH2,均犊辣雷岭氛流龚茫栖递入精吃瑚惋既玄脊疏斟哉证峡戏麻准算侥旨瞅夹化工中级高分子高分子结构与性能,17,(2)共聚反应,由二种或二种以上单

8、体共同发生的加聚反应。如:,擦耿捶蔚眷倘挺芽借微蔓摇酞戍幻失琅内翔冈路腊群趾泡掷辰豹梅虎骑轧化工中级高分子高分子结构与性能,18,共聚反应目的:改善高聚物性能。,+ y CH2-CH=CH-CH2,ABS树脂,帝奥贫胖频贫裴克灯擂揽砖狡嫡虏棕记饼嘿叹磁象皖齐佯颖梁琼树隘滁茨化工中级高分子高分子结构与性能,19,3、加聚反应特点,(1)反应中无小分子化合物析出; (2)单体主要是烯类、二烯类化合物; (3)加聚物的相对分子质量是单体的整数倍; (4)瞬间生成高分子; (5)强放热反应 。,锅原是赣拴泞弄疽牙疼混伐写嚼钦腑磺深匀瞪闪美妥赫葡艰合呈婉妓瞅宅化工中级高分子高分子结构与性能,20,二、缩

9、聚反应,缩聚反应:由一种或多种单体通过缩合反应而形成高聚物,同时伴有低分子生成。 如:,忧铜乱壬讣柞捡挤贞为核译匠肠赤介烂驴循长芋披默打浓慕答胰霹泻猎接化工中级高分子高分子结构与性能,21,1、缩聚反应特征,(1)单体必须具有官能团; (2)反应中有低分子产物产生; (3)缩聚物大部分是杂链聚合物。 (4)缩聚物相对分子质量不是单体的整数倍。,沾霹俐快隋改增淮驳蘑钉收模霄筋抢泞敖潜略算扰上嫩守返本觉琵聊肝埋化工中级高分子高分子结构与性能,22,2、逐步聚合反应特征,(1)反应初期, 大多数单体转变成低聚体,随后低聚体与低聚体作用,逐步形成聚合物; (2)聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组

10、成; (3)反应可逆,可分离出中间产物。,刁氧欲甚嘻妓阑铡寞规赡欢涩呜桐酱硅虹授外纸篓昨煤采谣瑰圭勤鸿袱哆化工中级高分子高分子结构与性能,23,第四节 高分子化合物结构,高分子化合物通常是由简单的结构单元重复连接而形成大分子 一、分子量的多分散性 1、聚合度n是一个平均值 高分子化合物实际上是结构相同而聚合度不同的化合物的混合物。 例:不同牌号的丁苯橡胶,聚合度各不相同,即分子量也各不相同。,色高氨仅烙卫缘瑰上沤辜盅判顶君螟惦馏添刽锄摄瞩忻坑淬鸟晾夺敌凹粕化工中级高分子高分子结构与性能,24,2、分子量与聚合度,分子量Mn= nM0 其中:M0是链节的相对分子质量 (1)加聚物: M0是单体的

11、相对分子质量 (2)缩聚物: M0不是单体的相对分子质量 3、分子量分布 分子量分布是影响聚合物性能、加工和应用的重要因素,憋翻瘟邦狠富使栖遂薯译阑精廷随与砍诗提牵慕买十缩聪写涉歉厉限取笛化工中级高分子高分子结构与性能,25,二、高分子的凝聚态,1、凝聚力:分子间作用力 高分子的凝聚力比化学键力大高分子具有机械强度 2、高分子的凝聚态:固态、液态(粘流态) 三、高分子链运动特点 1、运动单元的多重性 2、运动对时间的依赖性 3、运动对温度的依赖性,稳犹撬政篙徽秸纱溜映赃哆惹剃赠姥儿炊旱歼祁褒粒择恢鸽殆醛憾驯委彻化工中级高分子高分子结构与性能,26,四、链节连接方式,1、线型结构、体型结构 2、

12、线型高分子的凝聚态 (1)结晶态高分子 分子链排列紧密,熔点高,强度大,耐溶剂性能好 (2)非晶态高分子 分子链排列疏松,可溶性好,透明,易软化,龟科疗沾亩扫时关灭昧腾蓝舰证楷云顽无裳吏娶后家哩追琐舒炮景采瘤哑化工中级高分子高分子结构与性能,27,第五节 高聚物的热性能,一、线型非晶态高分子的物理状态,粘流态,玻璃态,高弹态,挤仅乐贮临豌接皂囚杯痢汀樊煌慢裸夫僻费嗜汇忙梆侯垢言意志每袒煌乃化工中级高分子高分子结构与性能,28,1、玻璃态,在常温下处于玻璃态的高聚物材料,一般用作塑料 2、高弹态 在常温下处于高弹态的高聚物材料,一般用作橡胶(高弹性材料) 3、粘流态 在常温下处于粘流态的高聚物材

13、料,一般用作黏合剂、涂料 处于粘流态的高聚物,具有可塑性,担耐嘴搔岗焰泥桌彝勾钓盐苑岂信殿筏札茧雅汝焦业项铰理菇级筏歧婚猴化工中级高分子高分子结构与性能,29,二、热性能,1、玻璃化转变温度Tg 非晶态高聚物链段开始运动的温度。 Tg是非晶态塑料的最高使用温度 Tg是非晶态橡胶的最低使用温度,隆盼巍报绅橇侵赦羚氖拙囚题匣供瘩畔像司部伎菲厅邵礼加鬼噎擂桅哥延化工中级高分子高分子结构与性能,30,2、熔点Tm,晶态高聚物在平衡条件下晶体完全消失的温度。 Tm是晶态塑料或纤维的最高使用温度 Tm是晶态塑料或纤维加工的最低温度 Tm是一个区域,与结晶过程有关,湾些祥艾顺崔恫剁舶幽现蠕蛇立拧粗幂漱对衍驯

14、谣舜椎芒哎彝伪氮芦健青化工中级高分子高分子结构与性能,31,3、粘流温度,非晶态高聚物熔化发生粘性流动的温度。 Tf是非晶态高聚物加工的最低温度 Tf越高,加工性越差 4、软化温度 在外力作用下发生规定形变的温度 5、热分解温度Td 加工最高温度 6、脆化温度Tb 在外力作用下发生脆断的温度,痴堆虐切几炮陶吧顺囊哀獭游谣冲活遣汁碧汤老腾债伦尝怜氓剩野趣荚镭化工中级高分子高分子结构与性能,32,化工中级工高分子化学考题,鉴定点: 1、高分子化合物的结构 2、高分子化合物的性能 3、高聚物的命名 4、高分子化学的基本概念 5、高分子化合物的合成方法,帚把囚康貌葱僵茬盎吱辑皆镍惑堰绑抄傻爹撞却式毡碎

15、瞅阿评火咎斑妊款化工中级高分子高分子结构与性能,丁苯橡胶装置,一、判断题 1、高分子聚合物的链的链段越短,柔顺性越好。() 2、高分子材料的性能不仅与材料本身有关,还与加工过程、加工的工艺条件和产品特性有关。 () 3、由单体异戊二烯聚合生成的高分子聚合物可以命名为异戊二烯橡胶。 () 4、一般来说,小分子可以进行的化学反应,相应的高分子也一定能进行。 (),33,兜来琉权缄漏陇壤貉消伞艰鸯疫湛仟佯靛瓮椒郭屉页坷疫扩腿栋赞据做谍化工中级高分子高分子结构与性能,34,5、联锁聚合反应延长反应时间,,只能提高单体转化率,但不能增加聚合物的相对分子质量。 () 6、热固性塑料成型后再加热还可以任意改

16、变形状,而它的基本性能不变。 () 正确答案:热固性塑料成型后再加热不容易改变形状。,仿痕泽顷吩蹄谎愚姥泻孕厩庶蝎瘁辜襄妊甄笼耻硬颂移毋肝扼册嘴著蔡市化工中级高分子高分子结构与性能,35,二、单选题,1、高分子的骨架结构由线性和(B)共同构成。 A链段 B侧链基 C端基 D非线性 2、高分子化合物的分子主链形状具有(C)。 A单一性 B依赖性 C多样性 D网状型 3、高分子化合物的命名方法有根据原料命名法、习惯命名法和(A)。 A高分子化学结构命名法 B用途命名法 C特性命名法 D反应机理命名法,忌哉悦踢稠痘缺坛辞厩妈调树浓闲攒峙雍凭闷滓苛屉察佃艳垂痹积育演邑化工中级高分子高分子结构与性能,3

17、6,4、造成高分子化合物的反应活性不同于小分子化合物的主要原因是高分子的(B)。,A结构 B巨大相对分子质量 C化学性质 D稳定性 5、联锁加聚反应的主要特征是瞬间生成高分子和(A)。 A都是放热反应 B都是吸热反应 C都是氧化反应 D配位聚合反应 6、加热后变软,冷却后又变硬,再加热还能变软,可反复成型的塑料叫做(B)。 A热固性塑料 B热塑性塑料 C工程塑料 D普通塑料,佑嫉皇呻扎丽娟阁彦栅屎你搅种佬评隧掳埋拟搐童循费微氮田咱百愈莽救化工中级高分子高分子结构与性能,37,三、多选题,1、高分子化合物的碳杂链结构有(C,D)。 A梯形 B全碳单键 C单键 D双键 2、(A,C,D)是高聚物所

18、特有的力学行为。 A玻璃态 B耐腐蚀 C高弹态 D粘流态 3、根据主链结构,可将聚合物分成(B,C,D)三类。 A橡胶 B碳链 C杂链 D元素有机 4、下列属于联锁聚合反应的是(A,B,D)。 A自由基聚合 B离子型聚合 C加成缩合 D基因转移聚合,咯刚溅俐父攒琶哟短衅咎神语凋种袱示午咱枫犬犹院侈锑息狐缠旅氏砸拜化工中级高分子高分子结构与性能,顺丁橡胶装置,一、判断题(4649) 1高聚物聚集态结构是在加工成型中形成的,它影响材料和制品的主要性能。 () 2高分子材料的性能不仅与材料本身有关,还与由加工过程、加工的工艺条件和产品特性有关。 () 3一般来说,小分子可以进行的化学反应,相应的高分

19、子不一定能进行。 () 正确答案:一般来说,小分子可以进行的化学反应,相应的高分子也一定能进行。 4加聚反应和缩聚反应都属于连锁聚合反应。 () 正确答案:加聚反应属于连锁聚合反应,缩聚反应属于逐步聚合反应。,38,斌执拳挥邯洗票折拖到纬吴猴辉轴烯蹈粒俭必扛桶佛净坤稳夸翌春珠焰曝化工中级高分子高分子结构与性能,二、单选题(5356),1高分子的一次结构,主要是大分子的(A)。 A结构单元结构 B复合材料结构 C集聚态结构 D有规结构 2高分子化合物的分子主链形状具有(C)。 A单一性 B依赖性 C多样性 D网状型 3造成高分子化合物的反应活性不同于小分子化合物的主要原因是高分子的(B)。 A结

20、构 B巨大相对分子质量 C化学性质 D稳定性 41,3丁二烯聚合生成聚丁二烯的化学反应属于(D)。 A聚加成反应 B自由基聚合反应 C逐步聚合反应 D连锁加聚反应,39,坚尘枉捡琳匝沦那垄跌悦糖抠预栈洼睡倚桅畔迢钻下拘斡碱容戍总窄盎瞻化工中级高分子高分子结构与性能,三、多选题(4447),1高分子化合物的碳杂链结构有(C,D)。 A梯形 B全碳单键 C单键 D双键 2测量聚合物玻璃化温度的方法有(A,B,C)。 A利用体积变化 B利用热力学性质变化 C利用力学性质 D利用状态变化 3使高分子化学反应的聚合度增大的反应是(A,B,C,D)。 A交联反应 B接枝反应 C嵌段反应 D扩链反应 4下列属下连锁聚合反应的是(A,B,D) A自由基聚合 B离子型聚合与配位定向聚合 C加成缩合 D基因转移聚合,40,谢呀汀势螺涪眶龋谷慌主饱闽末登檬组靶魔午遇钧凛譬宾迂坝肤弘酗谜亥化工中级高分子高分子结构与性能,41,堕敝荧陌室摩僻蕊旧钡孽潦痊哄瑚豪删羞叁根梨胀杯讲饵氓磨殴截砧议早化工中级高分子高分子结构与性能,

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