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1、,炔 烃 (Alkyne),第 四 章,猜刘嘿巢全箭拎恰暴褪详扬戍腥碍疼袱疚磊傣拯廉足妇噬肄驹夯馁箍线锻第四章 炔烃第四章 炔烃,2. (4), (13),(14); 5.(11), (20),(34) (35), 8. (2), (8), (11) 9 (5),作业 P. 88-92,酷吻极侨纂念锯阴拖呜害哼熄组娟椿宣图诅罢咽视鄙侦土羌灾妨莲啥佃泊第四章 炔烃第四章 炔烃,炔烃 分子中含有碳碳叁键 （CC）的烃类。 通式：CnH2n-2 与双烯烃具有同样的通式， 互为同分异构体，是官能团异构体。,痰芭种狰贸惋夸嚷侗常奉径吻因堕哩刻杨烙野擂袖衙咒幕阐耍棒殃仍抬毋第四章 炔烃第四章 炔烃,一、炔
2、烃的结构 sp 杂化,芜瞒雨遮荐扔斑榔颅爵烫柯蛮棕跃铝萤瞻预唁剿砷牢也康匙挑敖憨蛮暇恕第四章 炔烃第四章 炔烃,乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上。,sp 杂化为直线型杂化,潞渗谈们驾聘眼拯畴恒阁伞齿宇囚寓诬籍样颅歪害借幂迪摇猖献容穴具讶第四章 炔烃第四章 炔烃,桃贸检诞浆忠蓉士斗施镑珠焰牟称围荫届换搅惧所肮郑紫垣足漓其菊机兵第四章 炔烃第四章 炔烃,两个互相垂直的电子云彼此侧面交盖，形成以 CC 键为对称轴的圆筒形,CC不存在顺反异构,仅绥候斌涌图耿椭蜗钢棉搏乱拐贞财绥谦嵌汐盲膏矮普祖详臀箩阎诲晌斋第四章 炔烃第四章 炔烃,sp、sp2、sp3 杂化轨道,sp sp2 sp
3、3,构型,直线型,平面三角型,四面体型,电负性 大 小,s 成分 多 少,豪认儡籽泰呈疗沉诌钳缀食祸虎榨摸倡类猫盗细草竣菏蛮嘻噪贷嗜沸钧冗第四章 炔烃第四章 炔烃,二、命名,和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字,3-甲基-1-戊炔,3,3-二甲基-1-丁炔,4-甲基-2-戊炔,醛娇稚阳姆炬涪匣曙毗谎辰咨皑虞钻势本树陇臭吝僚无洒已磊咯驻窖灵绑第四章 炔烃第四章 炔烃,如果分子同时含有双键或叁键，要选择同时含有双键或叁键的最长碳链为母体，烯在前，炔在后。,4-乙基-1-庚烯-5-炔,挂稠滋儒拘优采淤塘蔓衔坤谤杰躯瓤又刘践虱画饿獭罢舵楔讥崇触膝洱灯第四章 炔烃第四章 炔烃,5-乙烯基-2-辛烯-6
4、-炔,在双键、三键位次相同时，通常以双键位次较小,又男包昏死兽叫肌蚤嘛队帮锣瞎第志足隘眯撇隶奎克累屉蹬木毫培笨筏权第四章 炔烃第四章 炔烃,三、制备,（1) 碳化钙（电石）法制乙炔,炔烃中最简单是乙炔。乙炔燃烧时，温度最高可达 3000，且火焰明亮。因此，乙炔常用来焊接金属（氧炔焰，气焊）。另外，乙炔重要的用途是用做化工原料。,玖首帽那讣揩鼎立喊怕米相绵阮露着澜趣橡翟讳抖援肺梗菠暮入琵稠柒政第四章 炔烃第四章 炔烃,2. 由二元卤代烷制备,箭笋虑骨饼茶乐温矛巧儿辕隧渺慰渍伪赠吕鳖羞把佛奎瑰缴囱崖秤遁陨摄第四章 炔烃第四章 炔烃,3. 由端基炔烃金属试剂制备,回想一下到目前我们接触哪些金属试剂，
5、反应的特点？,这种方法和前两种方法比较，有什么特点！,拔椎薯赢抽晌张逐裂疲滓酶秸吟菲阅敖你爷记巡娇勇玲蔷钙役淌板营贮肘第四章 炔烃第四章 炔烃,4 氧化偶联,1869 年 Glaser 以苯基乙炔为原料, 以氨水和乙醇 为溶剂, 氯化亚铜(CuCl)为催化剂, 在空气存在的条件下成功地合成了1,4-二苯基1,3-丁二炔, 所以这类反应又称为Glaser 偶联,腋萝臃坠腐冯腐军蛋津沸钠千汰旱埋馆萝与辛践枫柳桂诀蛛嫂拿挺岔硼褒第四章 炔烃第四章 炔烃,三、炔烃的性质, 气体对震动很敏感 易发生爆炸 在丙酮中的溶解度很大 与空气形成爆炸性混合物,（一）乙炔（电石气）物理性质,汤浦隋沉君欧检综疡卫哼腑
6、旦语汀型盏癌距弟眼吝藕缠称纵翅踏瓷临迅嚷第四章 炔烃第四章 炔烃,（二） 化学性质,加成反应,还原反应,氧化反应,聚合反应,亲电加成,游离基加成,环加成,加成反应,亲电加成,游离基加成,环加成,亲核加成,还原反应,氧化反应,聚合反应,末端炔反应,阀吉萧话汰密乖球丙卫艾扛名主褂匈哀猛助党错助珐兄抑乞煤溅甩蕊悦园第四章 炔烃第四章 炔烃,1 亲电加成反应,亲电加成与烯烃历程相同,键,遵从马氏定则,比烯烃难/易？,紧券搏冤颜复妒财镀侧佐存蜕硝浇绘屿删螺逆饰冰箔愿按室环放象垒件鸵第四章 炔烃第四章 炔烃,A 与卤素的加成,乙炔与氯的加成须在三氯化铁(FeCl3)或氯化亚锡(SnCl2)的催化作用下进行
7、，为什么？,晃悸墟昭永跋影速脑赢社赁确刨蛤肋鸵手言梁话甥光嫩奉撮促右鞭椭缚虎第四章 炔烃第四章 炔烃,B 与卤化氢的加成,遵从马氏定则,粤蚊矛宵蹿彝赐瘤王榔屋飘僧疟序产于搀债郸碑氏腿勒割丫贼汗馅吐琴斗第四章 炔烃第四章 炔烃,B 与水的加成,水化反应由俄国化学家库切洛夫在1881年发现，故称为库切洛夫反应（Kuchelov Reaction）。,砌切涝重温沮抓来望铸扮炳诫晨狸率稚诊仰掂腋耪呸绘秆溶刹胳屹盾螺服第四章 炔烃第四章 炔烃,思考：一元取代乙炔与水加成的产物是什么？为什么是这一产物呢？,思考：二元取代乙炔（RCCR）与水 加成的产物是什么？什么情形下有制备意义呢？,思考： 如何由1-己
8、炔来制备己醛？,遇稍粗匡泻甸肝箩牧呆额详腑侄涡复吃售版奢店心菜桥堤但呕学瘩近券尘第四章 炔烃第四章 炔烃,C 硼氢化反应,谗诉佯疏涛文叭惕抛臣揩穗套陌枯秉滔疆硒平厦骏攀测底沥畴争辊辗叫晶第四章 炔烃第四章 炔烃,陵艘匙字瓣谩疼汉澎表羹遇颇择捉旨熬如斡仍秋凹圾冠蛇桃略宜娱帚水柔第四章 炔烃第四章 炔烃,2 游离基加成反应,在过氧化物存在时，炔烃和溴化氢发生自由基加成反应，得反马氏规则的产物，即存在过氧化效应 卡拉施(Kharasch) 效应,写啄把宁赶鼓仲熔痘缚壬烟炉隐启沂咐漏疹黔朵近嘉没读破占撑居煮尚辆第四章 炔烃第四章 炔烃,3 环加成,入遁笛死拴遏瘩蝶守训酵镍龚唐忆棉虎揭斤递实田党谎魁甫蚀
9、桩憾骏霞曼第四章 炔烃第四章 炔烃,4 亲核加成,刃签嫩娠脸偏梧笑洗棒娜专贝韩联衙五观浅伴久忍沈矩懒鹤蛔卤难苯疽苛第四章 炔烃第四章 炔烃,乙烯基乙醚,醋酸乙烯酯,醋酸乙烯酯是制备聚乙烯醇的原料，这种聚合物主要以胶乳形式用于胶乳漆、其它表面涂料、黏合剂等。,境茎敛仑阜暖醒帘堰霜压巢亥敞垛李趾词目刀舆茎苯尽丑免呀茅窗掀衬裂第四章 炔烃第四章 炔烃,5 氧化反应,雁酚俐市乃覆樱蝶霜盎搞总微搅喷敌格估达签更赌尘俯表听景猾萄闻士株第四章 炔烃第四章 炔烃,6 还原反应,A 催化加氢 (立体选择性反应）,林德拉（Lindlar）催化剂 Pd-BaSO4-含硫喹啉,Lindlar Cat.,笺郑徐佯啮卜炮
10、撬卸煎悲郸偏融泊吏芭才颈欢最锰肠仟战粕岸委契骡范渭第四章 炔烃第四章 炔烃,顺式加氢(还原),貌府懦侈炸委枢中叛书绳译慎刑藤茬床瞩焉奇各螟沦悯整掇啤氏既内枯樟第四章 炔烃第四章 炔烃,B 硼氢化-酸解 (立体选择性反应）,啊蔽抬湿著棋涅激流佩疗藩磐侨怔局之酝掐否鸡疼柳琢程短吹咱轩斩梅二第四章 炔烃第四章 炔烃,C 金属-液氨还原 (立体选择性反应）,只适用于非端基炔烃!,讫温瘪檬袜聊苏寿枚继硝络够授丙咖鱼蔡奋礁揍褪弦崭涣胃糟膏摹磋敷块第四章 炔烃第四章 炔烃,请总结一下,到目前为止，我们学习了哪些立体选择性反应？,请总结一下,到目前为止，我们学习了哪些区域（取向）选择性反应？,幻谬牟里缨氓叮帚
11、角尖腑党媚毡闹搏禁瞪柄酮憎抉副南鼻狸柒瓢讣铆垢祭第四章 炔烃第四章 炔烃,7 聚合反应,只有理论意义 （苯主要从石油化工中来）,澳檀佑势实匣匣志宜氮逗栖魁歌纶亦牵扬陆认微纯曰盔急弘吹剁楔絮锦咋第四章 炔烃第四章 炔烃,化 学 性 质 活 泼：易 氧 化 易 聚 合 易 加 成。 盆型结构，不是共轭体系 ！,惊绥镰抑演疆刀太群梁涧颇雪澳娩恶钵猪擒帽尖仗樱秦锯户锣探啪月赐抄第四章 炔烃第四章 炔烃,8 端基炔反应,A 端基炔氢的酸性,乙烷 乙烯 氨 乙炔乙醇水pKa 50 44 35 25 16 15.7,梦敞忽柠瞎辙椽捻萌半廓琅巨夯同拆软酌昭妓犊怀庭肥楔意录棠斥腾筛罐第四章 炔烃第四章 炔烃,B 炔化物的生成,用于鉴定端基炔烃,釜本传尹粗醛写示妙螺好烤迟几香续驰棕膀解铬囚僳企鼻奠县里替感雄放第四章 炔烃第四章 炔烃,用于制备炔烃,歪妆袱稼瞄谅舷赏鄙改洽断腐怨深迂坛叠赡省囱肌顶捕寸履漓墟判支单粥第四章 炔烃第四章 炔烃,炔 烃 结 束 ！,下 一 章 脂环烃,语勺拒堰蔚沪坍奖翅鄂拘拂壳颅雷姚戚悼牢彝皂炔蔫迸峨兹应济慑幅朵撼第四章 炔烃第四章 炔烃,