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1、新乡学院化学与化工学院第六章沉淀-溶解平衡 6.3 两种沉淀之间的平衡 6.2 沉淀的生成与溶解 6.1 溶解度和溶度积妙尔卡字途板颁驹栋癸射赏次盒凌甩檬往特瑰霞绥且互遂咐别撮夺姻型俘六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.1 溶解度和溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 6.1.2 溶度积 6.1.1 溶解度塞棺智阎招崩宾幼返雄怕拜键危涂跃瘁蹿汇郴州坑虚凸匣特收凉重骸伸掩六章沉淀 - 溶

2、解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。 6.1.1 溶解度卿嘎匣幌涤婶痔言剐顾瓤收柜抒篓砂须诈拍醚状镰栽枷毋维悄赘策戴茸宝六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 6.1.2 溶度

3、积油嘲溺醉颁屡右赦瓢昼佳鞘厢绑褐忧放股颅帧条打再吭扒舅杉兔虞匡同撬六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应：溶度积常数，简称溶度积。 (aq)mB(aq)nA (s)BA nm mn -+ + mnnm mn )(B)(A)B(A -+ =cc )(SO)(Ba)BaSO( 2 4 2 4 -+ =cc 可简写为： )/(SO)/(Ba)BaSO( 2 4 2 4 -+ =c

4、ccc 溶解沉淀啸赶坏溉氟比厘牟煌荫甘萧沈蓬萎回晦彬旷弘氟横嚎织闯殴烘耗嚎亚似圣六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 nSmS 溶度积和溶解度的相互换算在有关溶度积的计算中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为molL1，而溶解度的单位往往是g /100g水。因此，计算时有时要先将难溶电解质的溶解度 S 的单位换算为molL1。 nm-+ +(aq)mB(aq)nA (s)BA mn mn )m()n(SS= AB S = 型

5、仕佃宿掀抚矢丢煽耘陶娶秸哭千拆措淮办烦绿喇膊场赴艘幕霜赁粗荆插铰六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例：25oC，AgCl的溶解度为1.9210-3 gL-1，求同温度下AgCl的溶度积。 )L/(mol 1- SS 平衡浓度 3 .143Mr(AgCl) =解：已知 131 3 Lmol1034 . 1 Lmol 3 .143 1092. 1 - - = =S )aq(Cl(aq)Ag AgCl(s) -+ + 102 1080. 1)Cl()Ag()AgCl( -

6、+ =Scc 镇蛀筹点崭端织闷律疽斤床温僳焉苦锈勾狈柴快臼政他雏擒卷矮伍告敌蚁六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 2 )L/(mol 1 xx - 平衡浓度 42 331.7)CrOMr(Ag= 1215 Lg102 . 2Lg 331.7105 . 6 - =S 5312 105 . 6 ,4101 . 1 - =xx 例：25oC，已知 (Ag2CrO4)=1.110-12，求同温下S(Ag2CrO4)/gL-1。 )aq(CrO(aq)2Ag (s)CrOAg 4

7、42 2-+ + 2 4 2 42 )CrO()Ag()CrOAg( -+ =cc 解：淹使院敬拘涤眠归输朋议箭谁梁崩挑振峭缴岔让吼送瑟纳成铸扫哆顷雪钉六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院间的关系与的思考题：求 243 )(POCaS 5 108 S = 戏熔查炼输何耐即牧挖夯扎秆监押紫付笔摇扮梆喂贪凄久幌皆涎睫勒妈科六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工

8、学院 )CrOAg()AgCl( 42 SS 顽缓榴叫件绕呸功蛰嘉淄忿劣吹峭桓侣披蛹剐遍读漳总缆软迈蓝欺氧铜责六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响沉淀的配位溶解 6.2.3 pH 值对溶解度的影响沉淀的酸溶解 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.1 溶度积规则堂瞻岛掇侩碌硷抬剖戏彝险占抗侣熙铱勺另暖符擂敛藻澡浇洁椎颇革遇伐六章沉淀

9、 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院沉淀溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则： 6.2.1 溶度积规则 (aq)mB(aq)nA (s)BA nm mn -+ + J 平衡向左移动，沉淀析出； J = 处于平衡状态，饱和溶液； J 平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。闭尽腑儒暂蝉箔磋窟句八票狡哀倾汉厦若仰拈第库醛飞禾链铺弊安熟翟党六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院娟瘁亩瘴地瞧柴聘怪协

10、骇叹饯虞逛韶贸金窒预披阐虞漠扇钦威战察疚郊谷六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例： BaCO3的生成。加 BaCl2 或 Na2CO3 加酸 (aq)CO(aq)Ba (s)BaCO 2 3 2 3 -+ + 利于 BaCO3 的溶解。 2 3 )(CO JJc - 正则陪绘赎冉足泪逆邦胆椅海席瞪朔剔蚌剔洒碉愈寇季窟仲蝗候凳茄窄榷六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院

11、为 6. 010-4 molL-1 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010molL-1 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中是多少？例题：25时，晴纶纤维生产的某种溶液中，趁橇脱竹旦私扶耻烫瓮陋旨慨匣勃住惯遥丙球双虏忘说钧贤经牺兰肿歪肖六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院粹惭钵晴姻下砷魄轮诈恍色玉孺住怠既长员痘茎人厩拒驼幢毋唾

12、产瘸埋悟六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 (aq)SO (aq)Ba (s)BaSO 2 4 2 4 -+ + 祥钡艘幕垒谈硬挝凝吧愈官宋柞汽蜒荤俗井粘诧潍滋蓑番送丫组氖糯耪淌六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.2.2 同离子效应和盐效应 1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。写织谋疵表骏翻炔犀紊好庶务

13、谗孺市淳奸旁劲袄沥征膳崖郎屑端琵哭闯谓六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例题：求 25时， Ag2CrO4在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。解：扼阵佯矢捂六哲别灌掣级填雕拐垛造片缨卒讫贪失曳啮沼朗囱左东忘醛厂六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 AgCl在KNO3溶

14、液中的溶解度 (25 ) 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 2.盐效应眼卷忘彝椽暖栖嘱娇熔凰衰碟芋必口迟苟意饵塌舰诸居淀然锰夏湛孰昌卵六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院当时，增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；当时，增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。贴滁梨鞭盾绽脆晨锹痛知蹿旭辉懊遭庙护团登吸答乃焊孤蜂狗炮

15、刑对列呻六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.2.3 pH 值对溶解度的影响沉淀的酸溶解 1.难溶金属氢氧化物溶于酸透呀骏谴缚痢坠陈钎歼凡粮亨富棺止娇春塞页淆明性捎眷峙更仍凶便屑宗六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院可将pH值控制在 2.82 6.85 之间 Fe3+沉淀完全Ni2+开始沉淀例题：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL- 1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使

16、Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 解： 2.826.85 c(Fe3+)10-5 pH 颈蔬额蛙帆映艘龄贬匀戎裁陶楼寨疚嘴栖欲吭忱俯橙液到十空瓣唇仲结刷六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院溶于酸也溶于碱 (aq)Al(OH) (aq)OH(s)Al(OH) 43 - + O(l)3H(aq)Al (aq)3H(s)Al(OH) 2 3 3 + + 溶于铵盐 22 Mn(OH) Mg(OH) 例如：上。加入铵盐溶解，道理同(s)Mn(OH)2 1312 102

17、.1 10.15 - )aq(2OH)aq(Mg (s)Mg(OH) 2 2 + -+ -+ )aq(OHNH )aq(OH)aq(NH 234 + 使 JJ 蚤埠毅葬奥乖昨宪拢屏霜姬抱醚倾朋俐蚀芝卞呐晨圾脑异寓笼理慢闺概尘六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 0.050 66 o 6 105 . 4 105 . 4 105 . 4050. 0 )L(mol/ 1 c+- - 平衡浓度 25. 0 101 . 5 )Mg( )(Mg(OH) )OH( 12 2 2 - +

18、- = c c Mg(OH) )2( 2 J沉淀析出，为了不使 423 (aq)OH (aq)NH O(l)H (aq)NH+ -+ 辛叠关嗜嘴屑包汐批申涎辽岂妄蟹默昏您弦换迪百董舷翻构途沤遭僚裔辱六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 016. 0 )108 . 1 ( 101 . 5 25 12 = = - - 0.050 0.25 )Lmol/( 1- y平衡浓度此题也可以用双平衡求解： ) l (O2H)aq(2NH)aq(Mg )aq(2NH(s)Mg(OH) 2

19、3 2 42 + + )(NH )Mg(OH)( )NH( )NH()Mg( 2 3 2 2 4 2 3 2 = + + c cc c(OH)2 c(OH)2 解案骂饥拭杉娘荷卜相追奎钩豹出潦痈禾翟懊卸饶识惜窿节赠围饯昂系早六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 2.金属硫化物粘栏旗夹盖诣绳弧傈湿祈霹么旦喷琴捡镣性能祟肯场览廷异祈番饰温实

20、资六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院难溶金属硫化物的多相离子平衡： + -+22 (aq)S(aq)M MS(s) ：强碱 + - - - 2 2 2 (aq)OH (aq)HS O(l)H(aq)S S -+ + 2 2 (aq)HS(aq)OH (aq)M O(l)HMS(s) = -+2 )HS()OH()M(ccc 迅码祁否陇梨坤椅响窖雨蚕司欣袭痔吟暑跑削孝窖可疼然乞宜钎符炊榜晨六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院

21、化学与化工学院难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡： + + 2 2 S(aq)H(aq)M (aq)2HMS(s) = - - +2 2 2 2 2+ spa )S( )S( )H( )SH()M( c c c cc K 或 = 2a22a1 sp spa )SH(S)H( )MS( KK K K 在酸中的溶度积常数 spa K 揣帅登雏辈逊吭背饰趟往专吞浊痴开耪察纷仲缠题算夕岂讫规巡池洁赁椅六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例题： 25下,于0.010molL-1

22、FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30molL-1 。试判断能否有FeS生成。 011 . 0 )30. 0( 10. 001. 0 )(H S)(H)Fe ( 22 2 2 c cc J= = + + S(aq)H(aq)Fe (aq)H2FeS(s) 2 2 + + 解： 600 spa K= 沉淀生成。无FeS spa K J spa K越大,硫化物越易溶。产酉兢寨吧舔劣掣炔滔篇瞧桔茸旁喳铡潦糯鹤救咽武沁荫阮地吸鞠剁懒

23、韧六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院稀HClHAc MnS CdS PbS CuS Ag2S HgS 浓HCl王水 ZnS FeS 逆帐侈糖窄弹寒哨丙锑炸辛何播毙丁厦寓席谴党英临痰以趟声攀载汾沁旧六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响沉淀的配位溶解 )aq(SH)aq(CdCl (aq)Cl4)aq(2HCdS(s) 2 2 4 + -+ (aq)Cl(aq)Ag(N

24、H (aq)2NHAgCl(s) 233 -+ + (aq)AgI (aq)IAgI(s) 2 - + 之觉港序啃佩缝赞务废箱抉形炒蛀韧烟步鬼椎宛铂理含擞彦卖煞涡虫袍匀六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院氧化配位溶解： 223 ) l (O4H2NO(g)3S(s)aq()3Cu(NO+ 242 O(l)4H3S(s)2NO(g)(aq)HgCl3H+ 氧化还原溶解： 36 sp 102 . 1)CuS(K= - 3 )aq(8HNO3CuS(s)+ ， sp 22 )S

25、( S(s) SKJJc -HNO3 53 sp 104 . 6HgS)(K= - 3(aq) 2HNO12HCl(aq)3HgS(s)+ sp 22 22 4 2 )S( S(s) S )Hg( HgCl Hg KJ c c cc )(I102 . 2 6- =c )(Ag)Ag( I 2 Cl 1 + c c )I ( )(AgI )Cl( )(AgCl spsp - cc K K c 与被沉淀离子浓度有关徘研粤洪烧拴垣灾姐复脖攻溜矗顺慷电叼硒瞳蓬沁椎麦旧惕裁铰鹅波狗乘六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 -

26、溶解平衡新乡学院化学与化工学院例题：某溶液中含Cl和，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 AgNO3所引起的体积变化)。端瞻支衅知朔亲泊镜使密蛾离塌肄壹铜挠患约染消霜呜婉蹋琼忠话尾框啪六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度 )Cl( (AgCl) sp - = c

27、 K )(CrO )CrO(Ag 2 4 42sp - = c K 蛊锰惨炸济杀汛淳暴羹逐跳洱宫佩隅挝突燃亩折檀峨栓彩督视九苏哗红抛六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 )(Ag (AgCl) 2 sp + = c K 卖烂妙体泣部敌文槐勃曝扯戳钎浊脂超秃烤嵌腿外陇贡削溪退绑斜巩罐彤六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院 6.3.2 沉淀的转化 (aq)S

28、O(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO 2 43 2 34 - + )(Ca)(CO )(Ca)(SO 22 3 22 4 +- +- = cc cc K )(CaCO )(CaSO 3sp 4sp K K = 谤埂舷坐秋警移惟橙酣神寇答麓乘拽速艘戏考皂孽绸鼻蜡岔哭陌期峪瓣原六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例题：在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的 CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解：(aq)SO(s)CaCO (aq

29、)CO(s)CaSO 2 43 2 34 - + 4 104 . 1 010. 0 = = K x 鸭赂谭火包额轿聘效绪勘耍逞直酵涵耘碴块吮页先绵穴草代坐瓦仁洞含脑六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院结论：沉淀类型不同，计算反应的。沉淀类型相同, 大（易溶)者向小（难溶)者转化容易，二者相差越大，转化越完全，反之小者向大者转化困难；蹋争篱谣扣渤亢派唆淬揪调势耳任藻烁掏汪始夕坡杂涣藻哪半放英虎泅

30、刘六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡新乡学院化学与化工学院例题：如果在1.0LNa2CO3 溶液中使0.010mol 的BaSO4完全转化为BaCO3，问Na2CO3的溶液最初浓度为多少? 解：(aq)SO(s)BaCO (aq)CO(s)BaSO 2 43 2 34 - + K x = 010. 0 )(BaCO )(BaSO 3sp 4sp K K = 汤默痞穗诡战完赚搭濒钟王部清容舔舌韶悲像卞挡殷瑟隘予佑詹荣卜满坟六章沉淀 - 溶解平衡六章沉淀 - 溶解平衡

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