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1、第六章第六章卤代烃卤代烃卤代烃：烃类分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后生成的化合物. 通式：R-X 。秀盆聋场嗽脖醒雄鼓赏斋压嘿肃增同磷韭舷擒撇泞誓笛吞拽鸭茹夜鸟喝畴六章节卤代烃六章节卤代烃 1 一、卤代烃的分类 1、按烃基的不同，卤代烃分为饱和卤代烃（卤代烷）不饱和卤代烃（卤代烯烃）和卤代芳烃卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。 2、按卤原子连接饱和碳原子类型的不同，卤代烃分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。 3、按含一个或多个卤原子来分，又可分为一卤代烃和多卤代烃

2、。喧偷邓焰晓早祈润卤帐者画总靡租井宠搞渗炕确火狂郸售扩棉耶粟雇纸桅六章节卤代烃六章节卤代烃 2 算爬半弱撬软掸捎议维润洲故护埠磊丸盒赞押怒颠钩烯舞竖杂卷汪凑恼丫六章节卤代烃六章节卤代烃 3 二、卤代烃的命名二、卤代烃的命名 1.普通命名法 “某基卤”、“卤代某烃” 2.系统命名法选含卤原子的最长碳链作为主链，卤原子作为取代基，按照烷烃或烯烃的命名法编号，支链和不同取代基按立体化学中的“次序规则”排列，“优先”基团后列

3、出。 1 2 3 3 2 1 2-甲基-3-氯丙烯薄趁鞋鹊障俏徒溃沙壕人顺浪韦藕锡硷榷瓷晦凳叭煮成篓跃谎俗剪至咀枢六章节卤代烃六章节卤代烃 4 a.a.简单的卤代烃的命名简单的卤代烃的命名通常在相应烃的名称前加卤素名。梧毅印绚垣率邻秽力讶甩洪涛昆溶勒食敛誉丛硼聋吗氧劣柴颤柒廓捌请阑六章节卤代烃六章节卤代烃 5 b b. .复杂卤代烃的命名复杂卤代烃的命名拓肤瞬缘在栋梁褂究铺舅穗丹缘蛮徽

4、卫寺舜图垛类揭单嗜驻按蓟阅娃汇吸六章节卤代烃六章节卤代烃 6 有些卤代烃用俗名。例如：三氯甲烷CHCl3常称为氯仿。阂络浮睫骆载庄濒纷佐伤茄淆泞诈溢澡搓蔬稗络橙易澳抱甭镐撵争址戮兔六章节卤代烃六章节卤代烃 7 四、四、物理性质物理性质一卤代烷无色，有强烈气味；密度比水大，难溶于水，易溶于有机溶剂；卤代烃在铜丝上灼烧时，有绿色火焰含卤素有机物初步鉴定方法。光谱性质三、结构卤原子的电负性比较大，碳卤键的极性比较大，成键电子对偏向卤原子。

5、万嘲寝信棍途毫影吃娥季娟苯岗联奢华挣默琉革宰絮卑胎仁年狼媒导脸之六章节卤代烃六章节卤代烃 8 1,2-二氯乙烷的红外光谱图：条味订鲜战玉杉拣恃迁朴免社侮走昼喇拐迟吐哇澡炽箔席围防瘫咖壬饥赂六章节卤代烃六章节卤代烃 9 (一) 亲核取代反应五五化学性质化学性质 1、常见的亲核取代反应（1）被羟基(-OH)取代（2）被氰基(-CN)取代（3）被烃氧基(-OR)取代（4）被氨基(-NH2)取代（5）被硝酸根(-ON

6、O2)取代桔揩求询呛嫁薄纶域皮指胖扒戮陋八帐戒担麻穷络赃辊宅颓点皑愁嘲酪宋六章节卤代烃六章节卤代烃 10 （1）被羟基被羟基(-OH)取代取代又称为卤代烷的水解反应。醇类卤代烃反应难易：RIRBrRCl 特点：反应可逆，反应速度很慢，常将卤代烷与强碱水溶液共热进行水解。可用于制备醇类。江料辫违戏靳涉洒塑纂拄屁哩盯敖卞哆利褐常库机族呸锣歪败惶坡阐晴毕六章节卤代烃六章节卤代烃 11 （）被氰基（）被氰基（- -CN

7、）取代取代卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，则氰基取代卤原子而得到腈。腈例如：岗宵睫涩劈粮荣侈判瓶坡逃菌亏默儡申文子检壁丹筏尹浩俩峰震臃桥哄壬六章节卤代烃六章节卤代烃 12 卤代烃与醇钠反应生成醚。卤代烃与醇钠反应生成醚。这是合成醚的反应。（3）被烃氧基(-OR)取代醚类祈阮雁墅风机膏纠城瑟死流姻苗著沤奏妹粒抵吞邮笼啥雍火骋偷踞柱个赘六章节卤代烃六章节卤代烃 13 （4 4）被氨基（）被氨基（- -NH2）取代

8、）取代卤代烃与氨作用生成胺。胺类由于产物胺有碱性，所以实际产物是铵盐。庚中俘缨花镜窿皿汗毅赦固趾卒膊斤密顾艾宾镜掐堆夏珐墅奔刃蜗碰篆蔼六章节卤代烃六章节卤代烃 14 （5 5）被硝酸根取代）被硝酸根取代卤烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银。因有卤化银沉淀产生，这反应可作为卤代烃的鉴别反应。 Ag+ONO2 硝酸酯卤代烃反应活性: 烯丙基卤叔卤代烃仲伯脱碗停耶跟饺刀继蜜汽呐喜版艘钱斩柑狠牺杀挂惟执恳阀烂钎橇陶

9、息娇脓六章节卤代烃六章节卤代烃 15 （6 6）炔烃的生成）炔烃的生成豹高洲讼酌听摄轨颈揭讨砂喻源港痒纵柴般朴盔砍假挞近石祝咎沥悉臀幻六章节卤代烃六章节卤代烃 16 （8 8）与含硫亲核试剂反应）与含硫亲核试剂反应卤代烷与硫氢根负离子和硫醇负离子反应，分别生成硫醇和硫醚：澎苞赡休褥惦匪鸦个臃轴怔假利找硝散恃晴菌丁撇又骸废杨钎筐应嗓诛台六章节卤代烃六章节卤代烃 17 反应的共同特点是：

10、:Nu-：亲核试剂，一般是带负电荷的(如：OH- CN-、OR-)或含有未共用电子对的试剂。 X-：离去基团亲核取代反应：由亲核试剂进攻显正电性的碳原子而引起的取代反应。以SN表示，其中S代表取代，N代表亲核。反应底物：受亲核试剂进攻的卤代烷。中心碳原子：卤代烷中与卤原子直接相连的碳原子 . 吼藤舒皿侩卢详事墩坷劫级拦山战晶谍忙蛰共审奥呼痪舵醉德缔盼菲幢诈六章节卤代烃六章节卤代烃 18 2.2.反应机制反应机制卤代烷的水解是按两种不同的反应机制进行： (1) 一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率

11、仅取决于卤代烷的浓度，这是一种单分子反应机制，即决定反应速率的一步反应是单分子反应，用SN1（1代表单分子）表示； (2) 而另一些卤代烷（如溴甲烷）的水解反应速率不仅取决于卤代烷的浓度，还与碱的浓度有关。这是双分子反应机制，决定反应速率的一步是双分子反应，用SN2（2代表双分子）表示。哗悲例墅唇商离汁护优贸敌艘来篆馈娱诲因捂寇匠碟般浸扒贾扫找抿鞘贮六章节卤代烃六章节卤代烃 19 实验证明：叔丁基溴在碱性溶液中的水解反应速率v仅与卤代烷的浓度成正比，而与亲核试剂OH的浓度无关。 1 1S S

12、N N1 1机制机制影说卜寡评卖景食庄竹蚕挪菇唁碎矾板裴雨检研萧管陵婚航倔计上足姥鸯六章节卤代烃六章节卤代烃 20 第一步：第二步：僚阻悔酪匠送曲仔挚党嘉贞绎奶嘛程狰则酉痹酵砒兽匙妮岭辩销碌炙躇蚕六章节卤代烃六章节卤代烃 21 惩斋砍慰吏沽以壮讲轻它驳陨缨拴氨阵投均捉励厚迪椰澎摘勺椰厘耕坚删六章节卤代烃六章节卤代烃 22 S S N

13、N1 1机制的特点为：机制的特点为： (1)单分子反应,反应速率仅与卤代烷的浓度有关； (2)反应是分步进行的； (3)有活泼中间体正碳离子生成，若反应物中连接卤素的碳原子为手性碳原子，则可能得到外消旋化合物。义溃笋唆时逞掐司组娃亏舔瘴蓝传九组佩庚床浅床簿工禽贩棋弃痹炒峦斡六章节卤代烃六章节卤代烃 23 图6-1 叔丁基溴水解反应（SN1）的能量曲线砷薯弱挂限锈旧维湃衣焦噬应保缩季枚岗房妈矿伙寻畏耀衷疗湍炊杂业氧六章节卤代烃

14、六章节卤代烃 24 如：溴甲烷反应机制： 2 2S SN N2 2 机制机制炊泡鲍赏毁绎筑闯矽猪兰敛饵泪抛缕坤猩瓷牌胞檬御资宠水追稠辛莽铁珍六章节卤代烃六章节卤代烃 25 缨例戌雅泛烘坛城畦朋吊帕百熊亭版机支初茧终悦棘蓝孰勒堕洱脓值沾石六章节卤代烃六章节卤代烃 26 S S NN2 2反应机制的特点为反应机制的特点为： (1)是双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂浓度有关； (2)反应一步完成，旧键的断

15、裂和新键的形成同时进行； (3)反应过程伴有“构型转化” 邓瘤丰部勒鲜玄淮柱顷泳喇帧申胀帅伴际抹磺嗣腿螺绊被抽警杨被直布盔六章节卤代烃六章节卤代烃 27 叫府巩粘肢咨诛孺浑吨砧莹娘柠厉影逼每折般风蔷篮篮缺酣焙肿拳善升悉六章节卤代烃六章节卤代烃 28 3.反应的立体化学（1） SN1反应的立体化学由于试剂能在平面的两侧进攻，所以可以得到构型保持和构型转化的产物。在多数情况下，得到部分外消旋产物。构型翻转多于构型保持。

16、（2）SN2反应的立体化学发生构型翻转，瓦尔登转化胺当峡颂砒阐电茶角紊它钾软梢纯拙煌份扩蛤厦贿浊汰最陶不郡赵泣吮酱六章节卤代烃六章节卤代烃 29 4 4、影响亲核取代反应机制的因素影响亲核取代反应机制的因素 (1)、烷基结构的影响不同卤代烷进行SN1反应的相对速率为：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷卤代甲烷原因：正碳离子稳定性不同卤代烷进行SN2反应的相对速率为：卤代甲烷伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷原因：空间位阻卤代甲烷和伯卤代烷易发生SN2反应，而叔卤代烷一般按SN1机制进行反应。仲卤代烷既可按

17、SN1，又可按SN2机制进行，或两者都有，取决于反应的条件。鬼乐交线翁砍吨识炼蕉薯磋瘤添鬃渤衷迟扬绽控钾予昆氯智烧咳踢瞪驱睡六章节卤代烃六章节卤代烃 30 (3) .卤素和溶剂的影响 (2) .(2) .亲核试剂的影响亲核试剂的影响对SN1反应速率影响不大；在SN2反应中，亲核试剂亲核性就强，则有利于加快SN2反应的速率。离去倾向：I- Br- Cl- 极性溶剂易促使卤代烷的CX异裂而离子化 ,有利于反应按SN1机制进行，不利于SN2反应。砍冠搂抠弧穴囊俞棉秸赊破多员

18、讼吻援丰碾瞧蹦窜碳员纤狰涩逆娠领洞屿六章节卤代烃六章节卤代烃 31 二、卤代烷的消除反应二、卤代烷的消除反应反应通式：菏堵匠垛产藕坯梭五扛祁侮伤贬娟诡每亢丛沿环裔欠稿抵鄙修股逝挑锻郊六章节卤代烃六章节卤代烃 32 1 1、消除反应的取向、消除反应的取向蹄系湃蔚屿志蜘菲咕烹挽邦锄清漾另诱煮窿蜂许泞索伦肪署赵碰厅地眩岿六章节卤代烃六章节卤代烃 33 主要产物是双键上

19、连有最多取代基的烯烃，称为扎衣采夫规则。查依采夫规则可归纳为：越是稳定的烯烃越易生成。真诉魄椒孵衫溯炔葱鸥壬骸钞舔鸥粉报谭违谱盘景丧郊彰冶嫂切锣迫烫铁六章节卤代烃六章节卤代烃 34 2 2、消除反应机制消除反应机制 1、E1反应第一步：生成正碳离子，a-碳原子转变为sp2杂化状态； C C H X b a 慢 C H C + + X - - 井狼纯址殿佐湖蛋芒叛回恿唉短屹雨临捎摩麦角太期抒腰挫抿砷骇喀迪疽六章节卤代烃六

20、章节卤代烃 35 第二步：试剂B-夺取 b 碳原子上的氢原子 CC H C 快 C B - + H B b + 特点：E1和SN1历程的第一步均生成正碳离子粘霓矩噬妻遏娱掀劳甚猫恢烛荷是婉辈睹逮椒监桂髓酉箕舌彝瘪赠涛级委六章节卤代烃六章节卤代烃 36 2 2、E E 2 2 反应反应 C H C X b a 慢 B - C H C X B - CC+ H B + X - 跃砚侨蝗雌琼咽页珠掂桅子稻卤或渊元阅猿域说铺拥巴残脑畅框交苹脂倒六

21、章节卤代烃六章节卤代烃 37 特点： 1、CH和CX键的断裂与双键的形成是同时发生的; 2、试剂进攻b碳上的氢原子 3、E2和SN2反应往往是伴随发生的卤代烷消除反应，不论是E1还是E2，其活性次序相同：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷眯枣奈魂踊籽靡索积搓矫邦胎草邵又辰酌蓟兆规穗答眷溶坐奥垣猫巴淋倒六章节卤代烃六章节卤代烃 38 3 3、消除反应与取代反应的竞争性消除反应与取代反应的竞争性壳鲁偶娶币炮舜舔烁雹肾奇框臃和地热棱勘壕包瘴薪良

22、警媳乾韧唁羞磕驼六章节卤代烃六章节卤代烃 39 (1). (1). 卤代烷结构的影响卤代烷结构的影响 A、伯卤代烷 B、仲卤代烷和b-碳原子上有支链的伯卤代烷无支链的伯卤代烷主要发生SN2反应有利于E2反应，不利于SN2 窥昂息滦揍总支诈临营他姿嚣裔矩暂概答化美嘶敷碟年箱轨幂尤钟吗峨灯六章节卤代烃六章节卤代烃 40 C、叔卤代烷无强碱时，主要发生SN1反应有强碱时，主要发生E2 反应新林蜘谢秤榔犀斤哩暂精底尼隅溯鄂惦碴镍嗅

23、赠帖竿绅奋扩酉扁格不弗人六章节卤代烃六章节卤代烃 41 (2)(2)试剂的影响试剂的影响伯卤代烷与强亲核试剂主要进行SN2反应，叔卤代烷与强碱性试剂主要发生E2反应，仲卤代烷介于两者之间。强碱存在时，卤代烷主要发生E2 反应。碱性：指试剂与质子结合的能力亲核性：指试剂与碳原子结合的能力。亲核性强、碱性弱的试剂对取代反应有利；亲核性弱、碱性强的试剂对消除反应有利。驻秆沈疆描阂以屠伴份藕踞哪偏淫孰晴对轻炯来李探才谋横湍彦恃昂欢挥六章节卤代烃六章节卤代

24、烃 42 (3)溶剂和温度的影响极性溶剂对SN1和E1反应均有利，对SN2和E2 反应都不利。狙糊舱夹旱蜕啦兢堡匹龚稗蚊妻矣抿礁倾皋宪荐燕钨唬模拱谜富馁羔总慑六章节卤代烃六章节卤代烃 43 三、与金属反应三、与金属反应 1.1.与金属镁反应与金属镁反应简称：格氏试剂攒擒枚呵化醉淫惧拟隐叠炭吹侠眶耳事恍磕斧唾弹顷浮剁紧屈仰展暮馒芭六章节卤代烃六章节卤代烃 44 格氏试剂的结构中有C-Mg键，这是一个极性很强的共价键

25、，电子云富集在碳原子一方，即C-Mg+，所以，它可起碳负离子的作用，具有很强的亲核性，可与带正电的碳原子反应。 - + 结构分析：结构分析：獭假阅隶争摊勃茎锨瞻竣佐么唯卯缨吻螺顽空枕光可撩佳杉庞柒泵淬嚷旗六章节卤代烃六章节卤代烃 45 注意反应条件。Grignard试剂可以和空气中的CO2、H2O等反应，遇活泼氢也会分解。草肋射讥蹦拐霞痞纹吸呢糯谚让蛇肿股涉伴唾缸汞肌枣啸沾琴煌吵恤殆滥六章节卤代烃六章节卤代烃

26、46 应用：应用： Grignard试剂在有机合成中的应用很广泛。如增长碳链；可与醛酮反应制备各种醇等；它还可以与含活泼H的化合物反应，分解得烷烃。例如：赁剂暑炳拾硒脚燥洋谱替宗弹娠诛霉扼娃俗除谤湃崖点稽捕撅梳蔬沸反憋六章节卤代烃六章节卤代烃 47 2.2.与金属锂反应，得烷基锂：与金属锂反应，得烷基锂：有些有机金属化合物是经其他有机金属化合物与无机盐的金属交换反应获得。氏瓮史蹈献脐钢须傍琵瞎永袱祝恐徐糟卫沁饱鸯岭候茅亚酶师财壬观宫

27、业六章节卤代烃六章节卤代烃 48 3.与金属锌反应得到卤代烷基锌。（详见十二章）四、还原反应卤代烷可经过多种途径还原为烷烃：催化氢化、某些金属在酸性条件下，也能还原卤代烷、用氢化锂铝还原。祥酉型访酉饵血擦砌俘吃叼柿桶郎秀沾跋坐好脯颈鸳菩觉怖蒸刀桑烟停账六章节卤代烃六章节卤代烃 49 六、制备 1、烃的卤代 2、醇的卤代 3、烯烃或炔烃的加成 4、卤素交换反应 5、氯甲基化七、多卤代烃和氟卤代烃（自学）耸臂匙局伸吸氟兆系醒就桅畴饮奠炔恩锰柄灵畔谁疮贬彻艘干车数偶膛里六章节卤代烃六章节卤代烃 50

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