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1、仪器分析一、 问答题1.为什么最好在lmax测定化合物的含量？根据 Beer 定律， 物质在一定波长处的吸光度与浓度之间有线性关系。 因此， 只要选择一定的波长测定溶液的吸光度， 即可求出浓度。选被测物质吸收光谱中的吸收峰处，以提高灵敏度并减少测定误差。被测物如有几个吸收峰，可选不易 有其它物质干扰的，较高的吸收峰，最好是在max 处。2. 荧光物质必须具备的两个条件是什么？哪些分子结构的物质具有较强的荧光？分子产生荧光必须具备两个条件1)物质分子必须具有能吸收一定频率紫外光的特定结构2)物质分子在吸收了特征频率的辐射之后必须具有较高的荧光效率荧光物质常见的分子结构有:1）具有共轭双键体系的分
2、子:含有低能*跃迁能级的芳香环或杂环化合物，含有脂肪族和脂环族羰基结构或高共轭双键结构的化合物也可能发生荧光(n*)2)具有共轭双键体系的分子:刚性的不饱和的平面结构具有较高的荧光效率分子刚性及平面性越大荧光效率越高并使荧光波长长移。3)苯环上取代基的类型:给电子基团使荧光增强同电子体系相互作用较小的取代基和烷基对分子荧光影响不明显吸电子基团及卤素会减弱甚至破坏荧光。3. 某化合物其4000600cm-1区间红外光谱如下图，试通过光谱解析推断其为下列化合物中的哪一个？为什么？(A) (B) (C) (D) (E) 4. 色谱分离的前提是什么？5. 为什么保留时间是定性参数？因为色谱分离的基本原
3、理就是通过不同物质通过色谱柱的时间，亦即保留时间的不同来对各种化合物进行分离。所以通过保留时间的不同，就可以对化合物进行定性。对于保留时间来说，相同的保留时间也不能断定是相同的化合物，但如果保留时间不同，那么就可以确定肯定不是同样的化合物。二、填空题1. 利用核磁共振波谱进行 结构（包括构型和构象）测定、定性及定量分析的方法。2. 质谱分析法（Mass spectroscopy)是利用多种 多种离子化技术 技术，将物质分子转化为离子 ，按其 荷比(m/z) 的差异分离测定记录其信息，从而进行物质定性、定量和结构分析的方法。3. 色谱法是一种物理或物理化学的 分离分析 方法。4. 硅胶是最常见的
4、吸附剂， 硅醇基 是硅胶具有吸附力的活性基团（活性中心）。5. 电解质溶液浓度增大，焦耳热效应_增强_，分离柱效_降低_6. 总离子流色谱图的横坐标为_时间_， 纵坐标为_离子强度_。7在分光光度法中，通常采用 max 作为测定波长。三、单选题在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。1使用Lambert-Beer吸收定律的前提条件之一，入射光必须是 （ D ）A 可见光 B 紫外光 C 复合光 D平行单色光2. 下列叙述中正确的是B（）A. 受激分子从激发态的各个振动能级返回到基态时所发射的光为荧光B. 受激分子从第一激发单线态
5、最低振动能级返回到基态时所发射的光为荧光C. 受激分子从激发三线态最低振动能级返回到基态时所发射的光为荧光D. 温度升高，荧光强度会增强3下列叙述不正确的是（D ）A. 共轭效应使红外吸收峰向低波数方向移动B. 氢键作用使红外吸收峰向低波数方向移动C. 诱导效应使红外吸收峰向高波数方向移动D. 氢键作用使红外吸收峰向高波数方向移动4. 高效毛细管电泳法与传统的电泳法相比分离效率大为提高，是由于（ A ）A. 毛细管分离柱和高电压 B. 毛细管分离柱和高压泵C. 高压泵和高流速 D. 空心毛细管柱消除了涡流扩散5.色谱质谱联用的关键技术是（ C ）A. 色谱单元 B. 质谱单元C. 接口 D.
6、数据记录和处理系统四. 计算题1用紫外-可见分光光度法测定某片剂含量时，取本品20片，精密称定为1.000g，研细，取0.2500g，加乙醇溶解，并置100 ml量瓶中稀释至刻度，滤过，取续滤液5.00 ml，加无水乙醇稀释至100.00 ml，摇匀后置1 cm的吸收池中，在最大吸收波长max=323 nm下测得吸收度A=0.450，已知该药物的=920。每片含药物的标示量为2 mg，其百分标示量为多少？仪器分析一、问答题1Lambert-Beer定律下列两种数学表达式：（1）A=LC (2) A=LC 可知：= ，= ， 此可得出结论：= ，试问：此结论是否正确？为什么？2如何利用红外光谱区
7、别烷、烯、炔烃类化合物？3.为何通常荧光法的灵敏度比紫外分光光度法高？荧光分析法中与浓度相关的参数是荧光物质发射的荧光强度，测量的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下检测所发射光的强度信号，因此可采用增强入射光强度或增大检测信号的放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中与浓度相关的参数是吸光度，而吸光度A=lgI0/I,如果增大入射光强度，相应也增大了透射光强度，所以其比值不会变化，如果增大检测器的放大倍数，检测到的入射光强度和透射光强度也同时增大，同样不能提高其比值，也就不能达到提高灵敏度的目的。所以，荧光分析法的灵敏度比紫外分光光度法高。4. 采用内标法进行定量分析可以克服操作条件的变化而
8、引起的误差，为什么？由于通过测量内标物及被测组分的峰面积的相对值来进行计算的，因而在一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差5. 用反相键合相色谱柱在一定色谱条件下分离苯和甲苯混合物，试判断两组分的流出色谱柱顺序并阐明其原因？在使用反相色谱柱时，应该是极性较强的组分先出来。苯的极性大于甲苯（虽然可能有点出乎意料），所以应该是苯先流出色谱柱。二、填空题1.导致偏离Beer定律的因素主要有：_化学因素_和_光学因素_。2.原子吸收分光光度法中单色器配置在_原子化器_后，原因是_选用原子化器将试样变为基态原子后才可用单色器进行分离_ 。3.从基频峰在红外吸收图谱上的分布可以看出，折合相对原子质量
9、越小，基频峰的频率_越高_；折合相对原子质量相同时，化学键力常数_越大_，其基频峰的频率越高；折合相对原子质量相同时，其频率高低顺序一般为_ 。4.在一定的辐射频率下，处于不同化学环境的氢核，产生的核磁共振吸收频率 不同 的现象，称为 化学位移 。5.分子离子的质量数服从 奇偶规律（氮律） 。6.对于硅胶吸附剂，其含水量越多，吸附能力越弱 ，同一组分在此硅胶上的Rf越 大 。7.毛细管区带电泳法分离带电离子是基于_样品中各组分间质荷比的差异_。 三、单选题1. 下列关于荧光发射光谱的叙述中错误的是（D）A. 发射光谱和激发光谱成镜像对称关系B. 发射光谱的形状与激发光波长无关C. 发射光谱位于
10、激发光谱的右侧D. 发射光谱是分子的吸收光谱2. 同一物质不同浓度的溶液，随着浓度的增大，该物质的最大吸收波长： （ C）A. 变大 B. 变小C. 不变 D. 等于03鉴别醛类化合物分子结构中的-CHO的特征峰是（ c）A. 1715cm-1 B. 1725cm-1及2820cm-1 、2720cm-1 C. 16801630cm-1 D.1800cm-1及2962cm-1 不确定4. 影响毛细管电泳分离效率的主要因素是（C ）A. 毛细管柱性质 B. 焦耳热C. 电渗流大小 D. 电渗流方向5. APCI 适用于分析的化合物类别（ D ）A. 大分子化合物 B. 热不稳定化合物C. 蛋白质
11、类 D. 中等极性和弱极性化合物四、计算题在HPLC柱上分离药物制剂，以甲醇水为流动相，药物A和B的保留时间分别2min和5min，色谱系统的死时间为1min。求：药物B在固定相中滞留的时间是药物A的几倍？仪器分析一、问答题1在荧光分析法中，何为Stokes Shift（斯托克斯位移）？产生Stokes Shift的原因是什么？Stokes位移在溶液中,分子荧光的发射峰相对于吸收峰位移到较长的波长,称为 Stokes位移。这是由于受激分子通过振动弛豫而失去振动能,也由于溶液中溶剂分子与受激分子的碰撞,也会有能量的损失。因此在激发和发射之间产生了能量损失。2.在紫外-可见分光光度法中，单组分的定
12、量方法有哪些？其中哪种方法受仪器的影响较大？哪种方法适合大批量样品的分析？ 3某化合物其4000600cm-1区间红外光谱如下图，试通过光谱解析推断其为下列化合物中的哪一个？为什么？(A) (B) (C) (D) (E) 4. 在气液色谱中，试用速率理论说明为何载气线速较小时用N2，载气线速较大时用H2或He？5. 用反相键合相色谱柱在一定色谱条件下分离2，4二硝基苯酚和苯酚混合物，试判断两组分的流出色谱柱顺序并阐明其原因？ 6. 用反相键合相色谱柱在一定色谱条件下分离乙苯和甲苯混合物，试判断两组分的流出色谱柱顺序并阐明其原因？极性强的组分保留时间更长，极性：甲苯乙苯，因此出峰顺序：甲苯乙苯。
13、二、填空题1.苯的主要吸收带为_ E1带、_ E2带和B带_。2. 原子化器的主要作用是_将试样中待测元素转化为基态原子_。3. 芳香烃类化合物的红外光谱图上，应出现 _；_；_；_一组相关峰。4.核磁共振谱的 右端 相当于低频、高场； 左端 相当于高频、低场。5. 局部屏蔽效应（Local shielding）是指氢核核外成键电子云产生的 抗磁屏蔽效应 。6. 色谱法基本理论包括 热力学理论 和 动力学理论 。7. 背景电解质溶液的pH减小，电渗流_减小_；电解质溶液浓度增大，电渗流_减小三、单选题1下列哪种物质的荧光效率最高（A ）A. B. C. D.2. 用毛细管电泳法分离中性化合物时
14、，以下叙述错误的是（ D ）A. 毛细管区带电泳法不能分离中性化合物 B. 胶束电动毛细管色谱法可以分离中性化合物C. 中性化合物无法用毛细管电泳法分离 D. 胶束的种类会影响中性化合物的分离度3. 下列哪种扫描模式一般不用于组分的定量分析（A）A. 全扫描 B. 选择离子监测C.选择反应监测 D. 多反应监测四、计算题1.采用气相色谱法测定曼陀罗酊剂中乙醇的含量。对照品溶液的配制：准确吸取5 mL无水乙醇及5 mL丙醇（内标），置于100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。供试品溶液的配制：准确吸取10 mL样品及5 mL丙醇（内标），置于100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。将对照溶液与样品溶液分别进样3次，每次2mL，测得峰高比的平均值分别为13.3：6.10及11.4：6.30。求样品中乙醇含量？9教辅工具b