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1、 关于“2NO2(红棕色) N2O4(无色) ”平衡的认识与习题一、知识巩固：二氧化氮是红棕色气体(颜色同溴蒸汽),有毒,易压缩成无色液体，易溶于水,有强氧化性,造成光化学烟雾的主要因素；NO2的氧化性较强，碳、硫、磷等在NO2中容易起火燃烧，它和许多有机物的蒸气混合可形成爆炸性气体。 N02是单电子分子，在低温时易聚合成二聚体N204。N2O4(无色)2NO2(红棕色)2NO(无色) + O2N2O4在固态时是无色晶体，由N02二聚体组成；在264K时熔解为黄色液体并含有少量NO2；当达到沸点时(294K)，在棕色气体中含15%NO2。在413K以上N2O4全部转变为NO2，超过423K，N
2、O2发生分解， N2O4 2NO2 H57kJmol-1 2NO2 2NO + O2NO2易溶于水歧化生成HNO3和HNO2，而HNO2不稳定受热立即分解： 2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O所以当NO2溶于热水时其反应(上述两反应的合并)如下: 3NO2 + H2O(热) 2HNO3 + NO这个反应是工业上制备HNO3的一个重要反应。NO、NO2、O2溶于水的计算： 用总方程式4NO2+O2+2H2O4HNO3；4NO+3O2+2H2O4HNO3进行计算. 1、温度、已知NO2 在密闭的烧瓶中会发生聚合反应，生成N2O4 。 2NO2
3、 N2O4 H=-57.2kJmol-1 (红棕色) （无色）该平衡体系的颜色为 ；正反应为 反应。由于NO2与N2O4之间存在如下转化关系：2NO2 N2O4,故通常情况下NO2气体中也会存在少量N2O4，由于以上转化是放热过程，故只有在高温低压情况下，NO2气体才相对较纯。思考1若该反应达平衡后，将一个盛装该体系的烧瓶放入热水中，另一个放入冷水中，烧瓶中气体的颜色会发生什么样的变化？（参看教材P49来填空）热水：混合气体的颜色加深；冷水：混合气体的颜色变浅理解：2NO2(气)N2O4(气)+热量，降低温度使平衡正向移动，部分红棕色NO2转化为无色N2O4。视线：a方向视线：b方向2、压强、
4、 2NO2 N2O4 H=-57.2kJmol-1 （红棕色） （无色） 当活塞往外拉时，这必然是由于针筒内体积增大，使气体的压强减小，浓度也减小，颜色变浅,后来颜色逐渐变深，这必然是由于化学平衡向着生成NO2反应的方向即气体体积增大的方向移动了；当活塞往里推时，由于针筒内体积减小，气体的压强增大，浓度也增大，颜色变深。由于化学平衡向着生成N2O4的方向即气体体积缩小的方向移动，因此混合气体的颜色又逐渐变浅了。思考2、在N2O42NO2平衡体系中，增大N2O4的浓度，则NO2和N2O4的物质的量之比可能（ ） A 增大 B 减小 C 不变恒温恒容：B 减小 恒温恒压：C 不变【p、T，再加入一
5、些的NO2，重新平衡，NO2的体积分数与原来相比如何变？】答案：B或C 分析：在判断比值的变化时，不仅要注意化学平衡移动的方向，还要将反应容器的特点纳入分析的范围。若上述反应是在一个定容容器中进行的反应，加入N2O4后达到新的平衡状态，新的平衡状态与原平衡状态相比压强应当增大，压强增大将不利于N2O4的分解，使平衡向右移动，则NO2的量会减少。进而选定B答案。问题是否到此为止呢？若上述反应是在一个恒压容器中进行的反应，加入N2O4后达到新的平衡状态，新的平衡状态与原平衡状态相比压强相同，恒压容器中只要加入的物质物质的量之比不变，新的平衡状态与原平衡状态相同，进而选定C答案。 增加NO2的量，如
6、果保持容器体积不变，则压强会增大，现在题目所设压强保持不变，则气体体积要相应的增大。 物质的量增加，体积也增加，浓度保持不变，与前者等效。 可以视为将两份等效的平衡的气体相加。 我认为，该题着重考查学生对有关平衡问题的概念掌握情况，以及等效平衡的基础知识。【2NO2（气）N2O4 （气）；体积不变时，无论是加入NO2或者加入N2O4， NO2的转化率都增大（即新平衡中N2O4的含量都会增大） 】例1、某温度下，反应N2O42NO2-Q在密闭容器中达到平衡，下列说法不正确的是 A、加压时（体积变小），将使反应速率增大 B、体积不变时加入少许NO2，将使正反应速率减小 C、体积不变时加入少许N2O
7、4，再度平衡时颜色变深 D、体积不变时，升高温度，再度平衡时颜色变深 分析：A、B是结合化学反应速率变化判断而设置的选项，C、D是结合化学平衡移动判断而设置的选项，速率变化与平衡移动是测试中的两个不同的侧面在分析中要加以区分。A、体积减小使反应物浓度及生成物浓度都增大，所以无论正反应还是逆反应速率都增大。B、体积不变时增加NO2的瞬间反应物的浓度不变，生成物的浓度增大，正反应速率不变，逆反应速率增大。C、体积不变时加入少许N2O4再度平衡，无论平衡如何移动各物质浓度均增大，颜色一定加深。D、体积不变升高温度，平衡向吸热（正反应）方向移动，颜色一定加深。 答案：B 【变式1】一定条件下,建立平衡
8、2NO2(g)N2O4(g),以下说法正确的是 CDA,恒温恒容,再充入NO2,达到新平衡时,NO2的体积分数增大 B,恒温恒容,再充入N2,达到新平衡时,容器内颜色变浅 C,恒温恒压,再充入N2O4,达到新平衡时,混合气体的平均相对分子质量增大 D,恒温恒压,再充入Ar,达到新平衡时,NO2的转化率降低 解析：A错,相当与在一个一模一样的容器中加入与原来加入的一样,因为反应物生成物都是一种,加入这样就会有另一种,所以再将2个一模一样的容器压缩,那么平衡正向移动了,NO2体积分数小了 B错,冲入N2,使到容器压强增大了,但是各反应物组分浓度不变,平衡不移动,所以颜色不变. C对,恒压,相当于有
9、2个一模一样的容器有一模一样的组分，放在一起,不压缩,那么他们已经达到平衡了,就相当于原来只有1个的时候,组分浓度当然不变 D对.加入了Ar,由于是恒压,所以容器体积增大,各组分浓度减少,平衡向增大浓度的方向进行,所以平衡逆向移动,NO2的转化率低了. 例2、反应2NO2 N2O4（正反应放热），把充入一密闭容器中，一定条件下平衡后，若单独改变下列条件，能使平衡混合气体平均相对分子质量增加的是（） A、通入NO2 B、升温 C、通入N2O4 D、通入N2答：是 A和C，请解释原因，M=m/n,通入NO2和N2O4后使m增大而这种变化比n的变化大，故M变大。 而升温使n变大,M变小. 加氮气无影
10、响 【变式2】二氧化氮在下列平衡2NO2=N2O4+Q ，在测定NO2的相对分子量时，下列条件中较为适宜的是（ ）？A.130，3.03105帕 B.20，1.01105帕 C.130，5.05104帕 D.0，5.05104帕 例3、室温下，等体积的NO和O2混合后，混合气体的平均相对分子质量为（ ）。 A. 30； B. 31； C. 32； D. 41.33； E. 41.33 分析 本题有2个隐蔽条件：NO会与O2反应生成NO2，使气体体积发生变化；NO2会转化为N2O4，使混合气体的相对分子质量增加。 有的同学没有注意到上述隐蔽条件，只简单认为混合气体仍为NO和O2，计算出混合气体平
11、均相对分子质量为： 301/2321/231 有的同学只考虑到第1个隐蔽条件，没有注意到第2个隐蔽条件，认为混合气体是体积比为2：1的NO2与O2的混合气体，计算出混合气体的平均相对分子质量为： 462/3321/341.33 解答： 若假定NO和O2只发生反应2NO2O22NO2，生成的NO2与O2的体积比为2：1，其平均相对分子质量为41.33。 由于NO2与N2O4间存在平衡2NO2N2O4，使一部分NO2转化为相对分子质量比NO2大的N2O4。所以混合气体的平均相对分子质量要大于41.33。答案为E。【变式3】 定温定容密闭容器中充入a mol NO2,2NO2N2O4 H 0 。已知
12、二氧化氮有较强的氧化性，则下列说法不正确的是_（选填序号）. N2O4和NO2互为同素异形体 气态时，1 mo1N2O4可完全分解成2mo1NO2 鉴别NO2气体和澳蒸气可选用硝酸银溶液 N2O4 和NO2都是硝酸的酸酐 在标准状况下，NO2的密度_（大于、小于、等于）2.05g / L【密度：46g/22.4L=2.05327g/L. 隐含2NO2 N2O4 】3、在温度t、压强P时，反应2NO2 N2O4+Q，在密闭容器中达到平衡，回答下列问题：（1）若把容器扩大一倍，达到新平衡时（ ）A 压强比原来的一半大 B 压强减半C 二氧化氮浓度减半 D 四氧化二氮含量减少（2）若只把反应体系温度
13、升高10OC，达到新平衡时（ ）A 体系温度为t+10OC B 体系温度比t+10OC低些C 二氧化氮含量减少 D 四氧化二氮含量减少4、100时，将0.1 mol N2O4置于1L密闭的烧瓶中，然后将烧瓶放入100 的恒温槽中，烧瓶内的气体逐渐变为红棕色：N2O4(g) 2NO2 (g)。下列结论不能说明上述反应在该条件下已经达到反应限度的是（ ）N2O4的消耗速率与NO2的生成速率之比为1:2NO2的生成速率与NO2消耗速率相等烧瓶内气体的压强不再变化烧瓶内气体的质量不再变化NO2的物质的量浓度不再改变烧瓶内气体的颜色不再加深烧瓶内气体的平均相对分子质量不再变化烧瓶内气体的密度不再变化。A
14、、 B、 C、只有 D、只有5、如图A是由导热材料制成的密闭容器，B是一耐化学腐蚀且易于传热的气球。关闭K2，将等量且少量的NO2通过K1、K3分别充人A、B中，反应起始时，A、B的体积相同。已知：2NO2(红棕色) N2O4(无色) H”、“”、“=”)；若打开活塞K2，气球B将_(填：变大、变小、不变)。 (2)若在A、B中再充人与初始量相等的NO2，则达到平衡时，NO2的转化率 A将_(填增大或减小、不变)；若通人等量的Ne气，则达到平衡时，A中NO2的转化率将_，B中NO2的转化率将_(填：变大、变小、不变)。 (3)室温下，若A、B都保持体积不变，将A套上一个绝热层，B与外界可以进行
15、热传递，则达到平衡时，_中的颜色较深。 (4)若在容器A中充人4.6g的NO2，达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5，则平衡时N2O4的物质的量为_。则N02的转化率为 。答：(1)=、 （3）1.7a（4）增大压强（或将活塞向左推） 8、如图10-5（a中活塞的质量与筒壁的摩擦力不计；与K相连的细管的体积也忽略不计）。在标准状况下：（1）b中气体与水不接触，打开K，足够长时间后，a中气体体积减少范围是： 。（2）在上述（1）之后，快速推a中活塞至a中气体全部进入b中，观察到的现象是红棕色气体颜色变深后又变浅；原因是a中气体进入b中后，NO2浓度增大，颜色加深，又因为2NO2（
16、红棕色）N2O4(g) （无色），当NO2浓度增大（或气体压强增大）时，平衡正向移动，NO2浓度又降低，红棕色又变浅_。（3）若固定a中活塞如图10-5所示，打开K，移走b的密封套，足够长时间后，观察到的现象是 a、b中气体由无色逐渐变为红棕色，溶液（或水）缓慢进入b中，最终充满b，且a中充液约；剩余气体为无色气体_，所得溶质的物质的量浓度为（设溶质不扩散到水槽中）_或或（无单位不得分）_。（8分）9、1、（6分）如图所示，当关闭阀门K时，向甲中充入1.5 mol A、3.5 mol B，向乙中充入3 mol A、7 mol B，起始时，甲、乙体积均为V L。在相同温度和有催化剂存在的条件下，
17、两容器中各自发生下列反应：解析(1).乙中3A（g）+ 2B（g) = C(g) + 2D(g) 开3 7 0 0 平3-(3/2)x . 7-x .x/2 . x (3-(3/2)x + (7-x) + x/2 + x/(3+7) = 0.86V / V x = 1.4 容器乙中B的转化率 = (1.4/7)100% = 20% (2). 打开K时， 过一段时间重新达到平衡时，整个容器体积V（甲+乙）/V（乙）=（5+10）/(3+7) L 即V（甲+乙）/（0.86V L）=（5+10）/(3+7) V（甲+乙）=1.29VL容器乙的体积 = 1.29VL - VL = 0.29L （前提
18、是容器甲体积不变，容器乙体积可变）(因为是恒压，所以不用考虑平衡移动问题）3A(g)2B(g)C(g)2D(g)；H0达到平衡（）时，V(乙)=0.86V L。请回答：（1）乙中B的转化率为 ；（2）甲中D和乙中C(D)的物质的量比较： （填“相等”、“前者大”、“后者大”）；（3）打开K，过一段时间重新达平衡（）时，乙的体积为 （用含V的代数式表示，连通管中气体体积忽略不计。）答（1）20% （2）后者大 （3）0.29VL10、在一支13mL的试管中充满NO2和O2，将其倒立在盛有足量水的水槽中，若完全反应后，试管内剩余气体为1mL，试确定原混合气体中NO2与O2的体积各是多少mL。 答案：原混合气体中NO2与O2的体积分别为11 mL、2mL或9.6 mL、3.4mL。第6页