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1、第6章 主族元素的有机金属化合物,MC成键 过渡金属: 空的d轨道 MCO ( 受体) MCH2CH2 ( 给体) 主族元素: MC 成键 给体,离子型 分子型(缺电子, 足电子,富电子) 金属或准金属,离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2, (C6H5)3CNa+, (C5H5)2Ca2+ 2. 键合的共价型有机金属化合物 (CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2,一. 缺电子有机金属化合物 (聚合),2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如:
2、 Be(CH3)2 的多聚体,存在3c-2e 的 Me桥键,甲基锂四聚体(Li4Me4 ) , Td点群,=,面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键,Al2(CH3)6 3c-2e CH3桥,Al2(CH3)4Cl2 3c-4e Cl桥,讨论1: Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?,Ph3Al的二聚体Ph6Al2,讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl),二.足电子金属有机化合物(类似有机）,Sin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8,Si (CH3)
3、4,(Mes)2Si=Si (Mes)2 Si=Si 双键 2.16 SiSi 单键 2.36 ,二茂锡Sn(C5H5)2的结构,三.富电子金属有机化合物,: MR3 (Lewis 碱) MR5,四. 金属有机化合物的制备,氯化物与烷基化( 或烃基化 )试剂反应 Mg+CH3I(乙醚溶剂) CH3Mg I 格氏试剂 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 P(C6H5)3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 (二丁醚溶剂) (CH3)3B +3MgBrF Al2(CH3)6 + 2BF3 2 (CH3)3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 SiMe4+4LiCl (HSAB) 活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl Li4(CH3)4,合成有机金属化合物的手套箱(glove box),与真空线(vacuum line)相连的无湿无氧化学合成装置,缺电子金属有机化合物(RMgX, RLi)的应用,例: Ga(CH3)3的制备和应用 GaCl3+ CH3MgClGa(CH3)3+MgCl2 GaCl3+ Li4(CH3)4 Ga(CH3)3 +LiCl Ga(CH3)3 + NH3 GaN + CH4,