气相色谱法测定酱腌菜中苯甲酸的不确定度分析.pdf

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1、中国热带(K 学 2 0 0 6 年第 6 卷第 1 2 期C H I N A T R O P I C A L M E D I C I N E V o l . 6 W 1 2 D e c e m b e r 2 0 0 62 2 3 1 检验医学 气相色谱法测定酱腌.菜中苯甲酸的不确定度分析 A n a l y s i s o f u n c e r t a i n t i t y o f b e n z o i c a c i d i n p i c k l e d v e g e t a b l e d e t e c t e d b y g a s p h a s e c h r o m

2、 a t o g r a p h y , C H E N Z h i 一 b u ， W E I S h a o 一 f a n g . ( D a t i a n C o u n t y H e a l th a n d A n t i 一 e p i d e m i c S t a t io n , D a t i a n 3 6 6 1 0 0 ， F u - j i a n ， P . R . C h i n a ) 陈之部， 魏少芳 摘要: 目的分析气相色谱法测定苦腌菜中苯甲酸的不确定因素， 建立方法的不确定度评价方式。方法应 用测量不确定评价理论， 对检测过程产生的不确定度进行分析

3、。结果本法苯甲酸含量不确定度报告为: ( 0 . 2 4 t 0 . 0 3 ) 岁 k g 取k = 2 a 结 论 该不确定度主要来源于 拟合标准曲线 绘制过程、 测量结果的重复性以 及进样过程。 关健词: 不确定度; 气相色谱法; 苯甲酸; 普胳菜卫生 中图 分类号: R - 3 3 1文蔽标识码: B丈章编号: 1 0 0 9 - 9 7 2 7 ( 2 0 0 6 ) 1 2 - 2 2 3 1 一 。 测量不确定度是说明被测量之值分散性的参数， 它能给出 测量结果的可信度和可信区间， 是定量说明测量结果质量的一 个参数。酱腌菜中苯甲酸是反映酱腌菜中防腐剂的含量的一 项重要指标， 为

4、此我们对气相色谱法测定酱腌菜中苯甲酸的不 确定度进行分析， 结果报告如下。 1 材料与方法 1 . 1 仪器与试剂G C一 4 0 1 1 A型气相色谱仪( 北京市东西电 子有限公司);A 5 0 0 0 气相色谱工作站; 1 O P I 微量进样器; 苯甲 酸标准溶液由国家标准物质中心提供( 1 . 0 0 m 岁m l ) ， 相对不确 定度 1 %) 0 1 . 2 色谱条件柱温1 5 5 C , 氢焰2 4 0 9C 、 检测器2 4 0 9C 、 保护温 度 1 8 5 C; 载气: 1 O m l / m i n ， 空气: 3 0 0 m l / m i n ， 氢气: 3 5

5、m l / m i n o 1 . 3 样品处理称取2 . 5 0 1 2 g 混合均匀的试样， 置于2 5 m l 带 塞量筒中， 加0 . 5 m l 盐酸( 1 + 1 ) 酸化， 用 1 5 m l , 1 0 m 1 乙醚提取两 次， 每次振摇 1 m i n ， 将上层乙醚提取液吸人另一个 2 5 m 1 带塞量 筒中， 合并乙醚提取液， 用3 m l 氯化钠酸性溶液( 4 0 g / L ) 洗涤两 次， 静止 1 5 m i n ， 用滴管将乙醚层通过无水硫酸钠滤人 2 5 m l 容 量瓶中。加乙醚至刻度， 混匀。准确吸取 5 m l 乙醚提取液于 5 m 带塞刻度试管中，

6、置4 0 水浴上挥干， 加人2 m 1 石油醚一乙 醚( 3 十1 ) 混合溶剂溶解残渣， 备用。 1 . 4 标准系列制备准确吸取苯甲酸标准贮备液 0 . 5 0 m l , 1 . 0 0 m l , 1 . 5 0 m 1 , 2 . 0 0 m l , 2 . 5 0 m l 分别于l o m l 棕色具塞比色管中， 用石油醚一 乙醚( 3 十 1 ) 定容成浓度为0 . 0 5 m g / m l , 0 . 1 0 m g / m l , 0 . 1 5 m g / m 1 , 0 . 2 0 m g / m l , 0 . 2 5 m g / m l 的 标准系 列。 1 . 5

7、 测定结果5 个浓度标准溶液分别各测量3 次( 结果见表 1 ) ， 样品重复测定2 次， 每次进样量2 闪以标准浓度 C i 为横坐 标， 峰面积A为纵坐标， 绘制标准曲线， 其线性方程为: y = 1 4 . 9 6 2 x 一 0 . 1 2 1 9 ; R = 0 . 9 9 9 2 ; a 二一 0 . 1 2 1 9 ; 6 = 1 4 . 9 6 2 ; 样品重复 测定山峰面积为 0 . 7 3 1 , 0 . 8 2 1 ( m v , m i n ) ， 浓度( C o ) 为 0 . 0 5 7 , 0 . 0 6 3 ( m g / m l ) ， 结果为0 . 2 3

8、与0 . 2 5 ( g / k g ) ， 均值为0 . 2 4 g / k g . 1 . 6 数学模型 X=C o x 2 5 x V x 1 0 0 0 / m x 5 x 1 0 0 0 式中: X 一试样中苯甲酸的含量， 留k g ; C 。 一测定用试样液中 苯甲酸的浓度， m g / m l ; V 一加人石油醚一乙醚( 3 十1 ) 混合溶剂的体积， m l ; m 一试样的质量， g o 2 测量不确定的来源分析 测量方法的主要步骤为称量取样， 样品提取、 定容， 标准系 列的制备， 仪器分析。其不确定度来源包括以下5 个分量: 测量重复性u ,e n ; 苯甲 酸纯度u

9、re t2 ; 称量。 ,d 3 + 体积U re 14 ; 标准曲线( 线性回归) U re l5 3 计算各分量的不确定度 3 . 1 测量结果重复性相对不确定度的估算对样品测量 6 次， 测定结果如下: 0 . 2 4 g / k g , 0 . 2 5 g / k g , 0 . 2 4 留 k g , 0 . 2 4 酬k g , 0 . 2 3 g / k g 和0 . 2 4 g / k g ， 标准偏差S ( ) = 0 . 0 0 6 3 ， 平均值。 . 2 4 g / k g , 重 复 性 相 对 不 确 定 度 为S cx = 劣 3 . 2 苯甲酸纯度的不确定度 0

10、. 0 0 6 3 0 . 2 4 则 “ 、 ; _ 2 . 6 3 %。 标准溶液由国家标准物质中心 提供， 标准值为1 . 0 0 m g / m l ， 相对不确定度为1 % a ， 按均匀分布 处理k = 万， U m l2 = 0 . 5 7 % o 3 . 3 称样产生的不确定度电子天平的允差为1 0 . 0 0 0 1 8 。按 矩 形 分 布、 = F3 ; 称 量 不 确 定 度 为 0 .0 0 0 1 二 。 0 0 0 0 5 8 ， 其 相 对 不 一 一”一 ” 一 一 一 一 一 办 确定度 “ ,d 3 0. 0 0 0 0 5 8 2. 5 0 1 2 =0

11、 . 0 0 2% 。 3 . 4 体积不确定度包括样品处理和标准系列的配制所涉及 到的玻璃容器及进样针的不确定度， 按矩形分布 k = 办， 2 5 m 1 容量瓶， 其允差为士 0 . 0 3 m ， 相对不确定度为 0. 0 3 2 5 x 万 =0. 0 6 9% 设温度变化为 3 即T=3 ， 水的体积膨胀系数 a = 2 x 1 0 - 勺 ， 温 度 变 化 引 起 水 体 积 变 化 的 不 确 定 度 为 丝2 兰 坦 二 兰 , / 3 = 0 . 0 3 %. 5 m 1 移液管， 允差为士 0 . 0 1 5 m 1 ， 其相对不确定度为 0. 0 1 5_ _ _，、

12、 二。 .， ， _， 一 一 一 、 ， 3 %_ _ _ _， 、 、 竺 竺竺 任=0 . 1 7 %; 1 0 u 1 进样针相对不确定度为二二 任 二0 . 8 7 %( 进 5 x , / 32 x V 3 样量匀 2 . 0 闪) 。则合成体积不稳定度 “ .e aa = ( 0 . 0 0 0 6 护十 0 . 0 0 0 3 2 + 0 . 0 0 1 7 2 + 0 . 0 0 8 7 2 ) 0 -1 = 0 . 8 9 %。 3 . 5 标准曲线( 线路性回归) 不确定度拟合曲线方程为 A i = 作者单位: 大田县卫生防疫站， 福建 大田3 6 6 1 0 0 . 万

13、方数据 2 2 3 2C H I N A T R O P I C AL ME DI C I N E V o l . 6 N o . 1 2 De c e m b e r 2 0 0 6 中国热带医学 2 0 0 6 年第 6 卷第 1 2 期 b C i + a， 通过计算斜率 b = 1 4 . 9 6 2 ; 截距 a 二一0 . 1 2 1 9 ; r 二 0 . 9 9 9 2 。从拟合曲线上得到结果的不确定度为 0. 0 0 4 1+0 . 0 2 4 8+0 . 0 0 8 3+0 . 0 1 2 8+0 . 0 2 9 3 5 x 3 一 2 二 0. 0 7 8 1 U (。

14、， 二 音 / 告 1( C o 一 瓦) 2 十n十 李 不节 一 丫 下 乙 ( c o一C i 厂 U ( c o 0. 0 7 81 二1 面 蔽 x 0. 0 0 4 I 1 落 士1 三 广 ( 0 . 0 6一0 . 1 5 ) z 0. 0 6 5 5 二 0. 0 0 4 6 . 6 7 % ; a - ts=a re l ( 。 )=6 . 6 7 % 式中; U ( c o ) : 从标准曲 线求C O 时产生的 不确定度; S : 拟合曲线的标准偏差; P : 样品 溶液的 测定总次 数， P = 2 ; n : 标准溶液的测定总交数， n = 1 5 ; C o :

15、样品溶液中苯甲 酸的浓度， m g / m l ; C i : 标准溶液中苯甲酸浓度的测定平均值， m g / m l ; b : 拟合曲线的斜率。 n . t ( 。 ) =百 一 0 6= 其中 其中 数， n = 3 0 习 , A j 一 ( 。 十 。 C i ) Z m x n _ 2 m : 标准系列的点数， m= 5 ; n : 每个标准点的测定次 结果见表 l a 表 1 标准点测得的峰面积及计算结果 C i A j i 0. 0 5 0. 6 3 7 0. 6 2 8 0. 6 4 5 0. 1 0 1 . 3 0 4 A j i 一 ( a + b C i ) A j i

16、 一 ( a + b C i ) 2 0. 1 5 0. 2 0 0. 2 5 1 . 3 0 3 1 . 3 3 2 2. 1 9 9 2. 1 2 7 2. 1 9 8 2. 9 7 5 2. 8 8 9 2. 8 5 3 3. 5 4 3 3. 71 5 3. 4 8 5 一0. 0 3 6 一0. 0 4 5 一0. 0 2 8 一0. 0 9 9 一0. 1 0 0 一0. 0 7 1 0 . 0 6 5 一0. 0 0 7 0. 0 6 4 0. 1 1 0 0. 0 2 4 一0. 01 2 一0. 0 5 3 0. 1 1 9 一0. 1 1 1 0 . 0 0 1 3 0.

17、0 0 2 0. 0 0 0 8 0. 0 0 9 8 0. 01 0. 0 0 5 0 . 0 0 4 2 0. 0 0 0 0 5 0. 以抖1 0. 0 1 2 1 0 . 以X 1 6 0. 0 0 0 1 0. 0 0 2 8 0. 0 1 4 2 0. 0 1 2 3 3 . 6 合成不确定度 U re l( x ) 二 ( U 2ce 1l + U re 12 + U . U + u 2ro 。 十 U e l5 ) 0 .5 = ( 2 . 6 3 % ) 2 +( 0 . 5 7 % ) 2 +( 0 . 0 0 2 %) 2 +( 0 . 8 9 %) 2 + ( 6 .

18、6 7 % ) 2 1 0 .0 5 = 0 . 0 7 2 5 u ( 二 ) = 0 . 2 4 x 0 . 0 7 2 5 二 0 . 0 1 7 3 . 7 扩展不确定度取包含因子 k =2 ， 则扩展不确定度为 u 二 k x u , ( . ) = 2 x 0 . 0 1 7 = 0 . 0 3 4 0 3 . 8 测量不确定度报告取9 5 %置信概率P ， 包含因子 k = 2 , 其结果报告为: X = ( 0 . 2 4 土 0 . 0 3 ) g / k g , k = 2 o 4 结论 气相色谱法测定酱腌菜中苯甲酸含量， 不确定度主要来源 于拟合标准曲线求 C o 所产生

19、的不确定度、 测量结果的重复性 以及进样过程所产生的不确定度， 其它因素所带来的不确定度 很小， 基本可忽略。因此， 在检测过程中， 实验人员要具备娴熟 的操作技能， 所用仪器、 器具和实验环境必须处于在相同的条 件下， 这样才能保证检测结果准确可靠。 参考文献: 1 T G / T 5 0 0 9 . 2 9 一 2 0 0 3 . 食品卫生检验方法( 理化部分) S . 2 国家质量技术监督局认证与实验室评审管理司. 计量认证/ 审查认 可( 验收) 评审准则宣贯指南 M . 北京: 中国计量出版社， 2 0 0 1 , 4 . 3 林国斌， 倪蕾， 吕华东 . 气相色谱内标法测定保健食品

20、中a 一生育 酚醋酸醋及不确定度评定 J . 海峡预防医学杂志， 2 0 0 5 , 1 1 ( 6 ) : 3 4 一3 6. 收稿 日期 : 2 0 0 6-0 9-1 9 ( 上接第 2 2 0 6页) 有关。将前列腺外周带分为底部、 中间部及尖部并将各部分为 左右2 侧， 这样前列腺外周带可分为6 个分区， 测量这 6 分区 的C C / C值并进行比较， 结果 6 分区之间 C C / C比值无显著差 异。考虑到5 0 岁以后是前列腺疾病的好发年龄段， 将本组分 为4 个年龄段， 其中5 0 岁以上占2 个年龄段， 统计每个年龄段 的C C / C值并进行年龄段间比较， 结果年龄分组

21、间也无显著差 异， 前列腺代谢产物中的 C C / C值随年龄的增长无显著变化。 本组研究结果提示前列腺外周带各分区间代谢无显著差异; 前 列腺外周带的代谢水平不随年龄的增长而显著变化。影响前 列腺代谢水平变化的主要原因是前列腺病变， 如前列腺炎症、 增生及肿瘤等。 参考文献 : 1 王霄英， 周良平， 丁建平， 等 . 前列腺癌的M R波谱定量分析【 J . 中 华放射学杂志， 2 0 0 4 , 3 8 : 2 6 8 2 7 2 . 2 S c h e i d l e r J , H r i c a k H , V ig n e ro n D R , e t a l . P r o s

22、t a te C a n c e r : L o c a l i z a ti o n w it h T h re e 一 d i m e n s io n a l P ro t o n M R S p e c t ro s c o p i c I m a g i n g : C l i n i c o p a th o l o - 8 y s t u d y J I . R a d i o l o g y , 1 9 9 9 , 2 1 3 ( 2 ) : 4 7 3 一 4 8 0 3 A c k e r s t a f f E , P fl u g B R , N e l s o n S

23、 J , e t a l . D e te c t io n o f i n c re a c h o l i n e c o m - p o u n d s w i t h p ro t o n n u c l e a r m a g n e t i c r e s o n a n c e s p e c t ro s c o p y s u b s e q u e n t t o m a l i g n a n t t r a n s f o r m a t i o n o f h u m e n p ro s t a t i c e p it h e l i a l c e l l s J . C a n c e r R e s , 2 0 0 1 , 6 1 : 3 5 9 9 一3 6 0 3 . 4 王霄英. 周良平， 丁建平， 等 . 中国正常成年男性前列腺的 M R S 定 量分析 J 中国医学影像技术， 2 0 0 3 , 1 9 : 5 7 6 一 5 7 8 . 收稿 日期 : 2 0 0 6-0 8-2 5 万方数据