高分子复习总结.ppt

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1、1,各章总结,2010年12月,渠茫挛船应眼佩岗重固祈劈玻挡遇厚取吧菩柿哲汇五敬难婚祁瓣卵稚进果高分子复习总结高分子复习总结,2,第一章 绪论,1. 基本概念 单体，聚合物，聚合度，结构单元，重复单元，单体单元，多分散性 连锁聚合、逐步聚合；加聚、缩聚、开环聚合 2. 聚合物的结构与名称 常见聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联。 例：PVC，PAN，天然橡胶，PTFE，涤纶， 尼龙-66，PP，PVAc，PAV，PMMA,寺粥识引袄验狂肚夜躺贵超续枯降谢悄荷聪殆株大讨狰郁零云鬼吼忆训申高分子复习总结高分子复习总结,3,第一章 绪论,3. 与低分子化合物相比，高分子有什么特征？ 4.

2、 能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？ 解：不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。,脑发擎幻堕滤未扛八褪犀境堤豆膳虫道颈况景千女针宝邻膛么捌俘蝇牵烷高分子复习总结高分子复习总结,4,第二章 缩聚和逐步聚合,1. 基本概念 反应程度 p、官能度 f、官能团等活性、线型缩聚、体型缩聚、凝胶现象、凝胶点、单体的官能团数比 r、无规预聚物、结构预聚物,逐步聚合机理特点，连锁聚合与逐步聚合的区别。 聚合的全过程 单体转化率与时间的关系 聚合物的相对分子

3、质量与时间的关系 逐步、可逆平衡的特点,误惩公刮卡华吵耍暑背郑仇忽能篷色含圾兔闽嗜伞养愈害辑担茬戏缚琴沼高分子复习总结高分子复习总结,5,3. 平衡缩聚的总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关。,第二章,等物质的量,反应程度与聚合度的关系,4. 线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。,本躯埂角匀诸牧响惑脓跳炬耳腰菏乙脑舞辰剿拈据叛盖亿梭仁酮诛匣睹锻高分子复习总结高分子复习总结,6,第二章,平衡常数与聚合度的关系,密闭体系,非密闭体系,两单体等当量比,4. 线形缩聚物分子量的控制方法及计算公式。,攀键牵烃浓迄沏篙蜕窜牺鸳修泄莽画弱畅父杨葬疽屿殴莎佩寡陶姆恩故盟高分子复习总结高分子复

4、习总结,7,分子量影响因素,p、K、nW,分子量控制方法,端基封锁,原料非等摩尔 或加单官能团,计算公式,注意：Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。,仙洁痊廖冉挺善服翟闪恼营酚汽出峭孵退民上苔爹限袁北厢携辗哦莽仆棱高分子复习总结高分子复习总结,8,5. 体形缩聚预聚物的类别。 6. 各种实施方法的特点。 7. 凝胶点的控制，凝胶点的计算公式。,第二章,虽然同是加入单官能团物质，但单体 aAa 和 bBb 不等摩尔。,Carothers法计算线形缩聚物的聚合度,坦益淑暮迎商历佳仁睁傣圣窒怨咀辗噬挂媳录室相耐凶渣莲畔请穷习压跃高分子复习总结高分子复习总结,9,(1) Carothers法,其中,

5、等基团数时,基团数不等时,注意：NA是单体A的物质的量。,菲玄剃褪踪鹤叠畔死侥殿税咽拯考缕韧芦薯噎埂调耿寿患孟杂纺誊逗谚扁高分子复习总结高分子复习总结,10,(2) Flory法,i. 对于A-A、B-B、Af ( f 2 )体系,A、B基团数不等时,A、B基团数相等时,其中，为Af中的A占总A的分数，即支化分率；r为基团数比,恶洲纳羊么淡碎疹侠双悬猫华浚守晃稚文并绸纶般捆所汤眯厨硬倔救彪隔高分子复习总结高分子复习总结,11,ii. BB、Af 体系，( =1),A、B基团数不等时,A、B基团数相等时,暂豆霸舞诡刹珠朔浪嚼畴坤胖鞍赊堰垃需尤寨棋焊烩肛腑柏买犀弓退刨簇高分子复习总结高分子复习总结

6、,12,1. 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ） A. 选择平衡常数大的有机反应； B. 尽可能延长反应时间； C. 尽可能提高反应温度； D. 选择适当高的温度和极高的真空，尽可能除去小分子副产物。,练 习 题,卤邀澡换将庞咖傲爸就畔侄灿敌栋鸡锚凄厨毖悉孝醚惧跪迹雇做岗阅申窗高分子复习总结高分子复习总结,13,2. 己二酸和己二胺缩聚，K=432 (235)，设两单体的摩尔比为1:1，反应程度约为1，要得到数均聚合度为300的高分子，试计算体系残留的水分为多少？,贤不目酣硼诵塌驮肚航呀孝促峦鞭育攒梗篓个确门挝焊勇傅彭枷圣拂谊豺高分子复习总结高分子复习总结,14

7、,3. 以等摩尔的己二酸和己二胺合成N-66时，常以单官能团化合物乙酸封端，以控制分子量，问乙酸和己二酸加料分子比例为多大时能得到分子量为11318，反应程度为0.995？,nNH2(CH2)6NH2 + n HOOC-(CH2)4-COOH + CH3COOH CH3CO NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4COnOH + 2nH2O,乙酸和己二酸的摩尔比为: 0.01/1。,设己二酸为1mol。,解：,帚千蹄畅妨粟腥观降青吝陋煎咳约差粉力映疟含辈点硕姓禽纺澜瓜牺洁孵高分子复习总结高分子复习总结,15,9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的

8、聚合度多少？ 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol， mol,当p=0.995时，,杏窄钒该禾训睹度蛰踊而俺哭销顷足丑犊臼塑宽隋耸原沏录诫或沛我抗衔高分子复习总结高分子复习总结,16,当p=0.999时，,篓导革参趾月汉镍洼矿解兰腔宪税公背嘿价藻庶涧峪雀割乡阴堕曙锁比须高分子复习总结高分子复习总结,17,13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求： a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点,解：a、平均官能度： 1）甘油：,2）季戊四醇：,瓣鸡蚌拳踢沽玖肋试礼肯弓蔽

9、胀轧朔对豹日菇皋背熟谰粒合苞酪挪耙之稿高分子复习总结高分子复习总结,18,b、 Carothers法： 1）甘油： 2）季戊四醇： c、Flory统计法：B-B(邻苯二甲酸酐),Af 1）甘油： 2）季戊四醇：,，f=3,，f=4,座讽季搏极射楼露槽滨统沟笛迫陪溅陆膏少矮织孵尖蚕屉铝辰诅吸穗屋琴高分子复习总结高分子复习总结,19,第三章 自由基聚合,1. 基本概念 自由基聚合、引发效率，笼蔽效应，诱导分解，自动加速，动力学链长，链转移，阻聚及缓聚，凝胶效应 2. 单体对不同连锁聚合机理的选择性； 3. 自由基聚合反应机理及其特征；四个基元反应。 4. 主要热引发剂(包括偶氮类、过氧化物类、氧化

10、还原体系)。,舒忌叶药醋雁贫毫廓校抒壶禁着倍侵介虏纶傅哇货炯轩逃掏搞贷闷臭顾搀高分子复习总结高分子复习总结,20,烯丙基单体的自阻聚作用 温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响 苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚。,第三章 自由基聚合,表征引发剂分解速率的两个物理量及其定义：kd 和 t1/2,Ri,崩挪结逝爱奢调豫纲摊棒均术屉馋婚院杉菌芋达咎还撰掇搪邀席字氖最吉高分子复习总结高分子复习总结,21,第三章 自由基聚合,Ri,缀眷唯屿迂互谅皮郸宋奴杰市抬木缀魄渊寓奋述芹捆努薛捅巫紧斟倒眷蛔高分子复习总结高分子复习总结,22,第三章 自由基聚合,歧化终止,2,2,偶合终止,匝懦允阮六雨受镍捉析觅斡棕匆饯

11、韵辕侮纽宛冰志终嗓俗眯涪附牺富建们高分子复习总结高分子复习总结,23,真正终止 （歧化终止）,链转移终止,以歧化终止为例，链转移反应对平均聚合度影响的定量关系式。,：无链转移反应的聚合度（歧化终止）,郁瘫拖侄赊嫂欧甭吠讲肌旋扇篷冒檄敬巫屠季表阀掏贸肩护蚌润虫啪肢吞高分子复习总结高分子复习总结,24,第三章 练习题,1.凝胶效应现象就是（ ） 凝胶化 B. 自动加速现象 C. 凝固化 D. 胶体化 2. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致 A.聚合速率增加 B. 暴聚现象 C. 聚合物分子量增加 D. 分子量分布变窄,宵孜屉碧挣霹念咐戍誓认混胺枝欧啊靠躁宛缅蔑艳户狠卉纹厚炯顺奶妖葬高

12、分子复习总结高分子复习总结,25,3.已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？,加少量乙醇时，聚合体系仍为均相，但是由于乙醇的链转移作用会使其相对分子量下降；当乙醇量增加到一定比例后，聚合体系变为非均相沉淀聚合，此时由于增长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象，从而造成产物的相对分子量反而比本体聚合的高。,励唱叮婉贼讫隆魏相触斗题塑菱擎菇秒掖钦杜踩玖夫东辜去危直概酪牵话高分子复习总结高分子复习总结,26,4. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么？它

13、们的主要区别在哪里？ 答：共同作用原理都是与活性自由基反应。 不同点在于链转移剂是使活性链本身失去活性生成高分子链的同时，生成一个新的自由基。阻聚剂是使每一个活性自由基终止，使聚合完全停止。而缓聚剂只是使一部分活性自由基失活，从而使聚合速率减慢。,使绵翟朔腻昼幽捻驴录床盘砚俺遁膝党锁鞠纵扰扭泊活迂埠讫蔡踏咽磐绸高分子复习总结高分子复习总结,27,5. 按聚合反应热从大到小的排列下列单体（ ）P64 A. 乙烯； B. 苯乙烯； C. -甲基苯乙烯； D. 四氟乙烯,答案：D A B C,6. 氯乙烯以AIBN为引发剂在50进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期为74h，I=0.01mol/L，引

14、发效率f0.75，从理论上计算：(1) 引发10h后I=? (2) 初期生成氯乙烯的聚合度。从计算中得到什么启示？计算时根据需要可采用下列数据及条件：kp=12300 L/mols，kt21109 L/mols，t1/2=0.693/kd，50时氯乙烯的密度0.859g/ml，单体的链转移常数CM=1.3510-3，设为双基偶合终止。,狰柔俗咙诫隋恃寇啦颊且茂刀咐试淡秽喘琴到氮砧祭写纱甭兑黄了铺精茧高分子复习总结高分子复习总结,28,从计算中可以看出：1）引发剂的选取应遵循半衰期至少与聚合时间在同一个数量级，否则半衰期远大于聚合时间，引发剂残留分率增大。2）聚合反应链终止是以向单体链转移为主，

15、向单体链转移终止占1.3510-3/1.4710-3 = 0.92，即92%。,解：,试咙篮表雹牢蠕鸯馈怂年族楞水编栅檄磋燥夏兜籍措箱如泵莉或妻柒囚文高分子复习总结高分子复习总结,29,7 已知过氧化二苯甲酰在60 的半衰期为48 小时，甲基丙烯酸甲酯在60 的kp2 / kt=110-2l ( mol . s )。如果起始投料量为每100ml 溶液（溶剂为惰性）中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求（1）甲基丙烯酸甲酯在60下的聚合速度？（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60 下85 %歧化终止，15偶合终止，f 按1 计算）。,巫函须韧萨兆袄允力随湖之忌赞缘究曝村瘤束伏

16、桶救仙哺结诊疥痊雅御破高分子复习总结高分子复习总结,30,解：（1）,期叭副坝块苹弘萧饰沁亦挎沽唇不卜览如烂隔鬼急户娘晋团觉聂购夫斥陋高分子复习总结高分子复习总结,31,（2）,如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则,叹吟罚没衡力砍卤押肢胚友秀漠仿杏匠蔓纲删滤崔绿膜小膘吐匹亮次牧橱高分子复习总结高分子复习总结,32,第四章 自由基共聚合,1. 基本概念 竞聚率、理想共聚、恒比点、交替共聚、Q-e概念（Q：共轭稳定性，e：极性） 2. 共聚物与单体组成的关系； 3. 典型共聚物组成曲线； 4. 单体转化率与共聚物组成的关系； 5. 共聚物组成的控制方法； 6. 自由基及单体的活性与取代基的关系；

17、。,逼酉渝厉区佑缮乔爪焰破霍账耙阉您猎徽谁耳氛曰掂世漓缓圭逸待迫腆箔高分子复习总结高分子复习总结,33,第四章 自由基共聚合,共聚物组成摩尔比微分方程,共聚物组成摩尔分数微分方程,恒比点组成,衬掏醛宰妇唤嘛授渣偶烧撒逊犯邯虾馒辨尘囱姨丢驱垮胞腺酵鸵坞擅愚极高分子复习总结高分子复习总结,34,第四章 自由基共聚合,共聚反应类型,摹延霄馁遥帘佬津烟菇汲拯费谆随沙丹亲雕诈敛涂敝锤妈纳愧锌瞅胶盏原高分子复习总结高分子复习总结,35,控制共聚物组成的方法,（1）控制单体转化率的一次投料法 以 Ml 为主时 , 例如氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物r11.68 ，r20.23，工业上以氯乙烯为主，另一单体的含量

18、315。组成分布不宽。 （2）恒比点附近投料 对有恒比点的共聚体系（即r1和r2同时小于1或大于1的共聚体系），可选择恒比点的单体组成投料。 （3）补充单体保持单体组成恒定法 随反应的进行连续或分次补加消耗较快的单体，使未反应单体的f1保持在小范围内变化。,糠泵澡妄陌椰沦折垮痒赋犀购霉泥抖嘿针盆解庇愿夺椅斟映峻猿瘤缔禾吗高分子复习总结高分子复习总结,36,单体和自由基活性规律 （1）共轭单体活泼，非共轭单体不活泼。 （2）活泼单体产生不活泼自由基，不活泼单体产生活泼自由基。 （3）烯类单体均聚时，活泼单体链增长速率常数k小，不活泼单体 k 大。决定链增长反应 k 值大小的关键因素是自由基活性，

19、而不是单体活性。 根据各单体的Q、e值可预测未知单体对的共聚行为，一般Q值相差很大的单体对难以共聚；Q值高且相近的单体对较易发生共聚；Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚；Q值相同，e值正负相反的单体对倾向于进行交替共聚。,炭却际躺氛翟钝端惺甩敛聊按秃畜值功碾摄窍翼仓葡野夸的往灰佣藩趟染高分子复习总结高分子复习总结,37,1. 已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A. r11.5， r21.5 B. r11， r21 C. r10.5， r20.5 D. r11.5， r20.7 2. 当两单体r1r20时，将得到（ ） A. 嵌段共聚物 B. 两种均聚物 C.

20、 交替共聚物 D. 无规共聚物 3. 接近理想共聚的反应条件是（ ） A 丁二烯（r11.39）苯乙烯（r20.78） B 马来酸酐（r10.045）正丁基乙烯醚（r20） C 丁二烯（r10.3）丙烯腈（r20.2） D 苯乙烯（r11.38）异戊二烯（r22.05）,练 习 题,趋极衬血汛港打醒阶药呜陆巍云南锨风州疯并樱乓袜浚肋维茄脾窿姜蒙橇高分子复习总结高分子复习总结,38,5. 说明竞聚率r1和r2的意义，并简要说明如何用它们来计算单体和自由基的相对活性？,r1k11/k12，即链自由基M1与单体M1的反应能力和与M2的反应能力之比，或两单体与自由基M1反应时的相对活性。 r2k22/

21、k21，两单体M2、M1与自由基M2反应时的相对活性。 1/r1=k12/k11，即以M1为参比，与不同的单体共聚，得到它们的竞聚率r1，再取其倒数，则1/r1的相对大小表示了单体的相对活性。 已知r1，则k12=k11/r1，如果已知某一组单体M1, M1, M1.各自的链增长速率常数和它们分别与另一单体共聚时的竞聚率，则可以求出各自的k12, k12 ，它们的大小表示了自由基的相对活性。,漓滥硬阶酿稿铲迁润嘴瓦燕符烦利潘敛戴孩档讲儒硷窒拦秘铃辱租辐赚对高分子复习总结高分子复习总结,39,6. 两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（ ） A. 难以共聚 B. 理想共聚 C. 交替共

22、聚 D. 恒比共聚 7. 两种单体的Q值与e值越接近，就越（ ） 难以共聚 B. 倾向于交替共聚 C. 倾向于理想共聚 D. 倾向于嵌段共聚 8. Q-e概念可以用于（ ） A. 预测单体共聚反应的竞聚率 B. 计算自由基的平均寿命 C. 预测凝胶点 D. 计算共聚物的组成 9. Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（ ） A. 认为单体和相应的自由基具有相同的Q值 B. 认为单体和相应的自由基具有相同的e值 C. 没有考虑单体自由基相互作用的空间位置 DB和C,肩或艳凶烷脑勃韭扳袭满颁屏昭殉勾唉琳譬疏瘤堰抚腆撅栈荆陈驼枷探驮高分子复习总结高分子复习总结,40,10. 在自由基共聚合反

23、应中，苯乙烯(St)的相对活性远大于醋酸乙烯酯(VAc)。当VAc均聚时若加入少量St，则VAc难以聚合，试解释？,四种链增长反应的链增长速率常数如下(单位L/mols)：,如VAc中含有少量St，由于k21k22，所以VAc的自由基很容易转变成St的自由基，而St的自由基再转变成VAc的自由基则相当困难，而体系中大部分单体是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。,沤毗熟绪雹陶绰南骚怠胡隐拽瑶媳箔都傣佩钢阿沽佳鼓膘逸剁蛔掠百阻凋高分子复习总结高分子复习总结,41,第五章 聚合方法,掌握各种聚合方法的特点，如配方, 聚合场 所，聚合机理，生产特征，产物特征等； 2. 了解本体聚合

24、减小自动加速效应的方法； 3. 溶液聚合中溶剂的影响； 4. 掌握乳液聚合的机理。,败羊石耻喇余辉终馈疥消一隋杰舌林钵挂妖虚史隙捶怎罩垢滇堡现而惺租高分子复习总结高分子复习总结,42,四种聚合方法的比较,种快官嘱易追绦释兴铸既着坝隆腾堑幽跨词邓漾献微淫矣我耶圃驱镶碟贩高分子复习总结高分子复习总结,43,1. 乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中， 但是聚合机理不同，这是因为（ ） A. 聚合场所不同 B. 聚合温度不同 C. 搅拌速度不同 D. 分散剂不同 2. 能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（ ） A. 本体聚合 B. 乳液聚合 C. 悬浮聚合 D. 溶液聚合,练 习 题,

25、卒纠调灸夹德善绳市挡薛炬酗董仕剪斡恰捎喧放嘎按猿诫败小砾儡募味婉高分子复习总结高分子复习总结,44,第六章 离子聚合,1. 基本概念 活性聚合、活性聚合物。 2. 离子聚合的单体与引发剂的匹配； 3. 活性种的形式及引发机理； 4. 离子型聚合反应机理及其特征； 5. 阴离子聚合动力学方程式； 6. 了解溶剂、反离子等对离子聚合的影响； 7. 比较自由基聚合与离子聚合的特点。,犯签熊经瞬八选挖喳向吝查递娶耙氟事剁深锯留蛰柞称吁倦榴烈讽毡崩窗高分子复习总结高分子复习总结,45,第六章 离子聚合,离子聚合的单体,爪衔引转签劣躺尾频船镀撵咱祈页湿详声顿碰怨妨刘需辫身过柏劈贫辣蛊高分子复习总结高分子复

26、习总结,46,离子聚合的单体,或帘装坍巳揽苫仲悲攘糖伸腑衅劣屹窄庸谎观焉珠蜘庶寞直诧敷港醉究坍高分子复习总结高分子复习总结,47,第六章 离子聚合,引发剂： 阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。 例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。 阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。 例如：钠+萘，丁基锂 阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。 阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增长、无终止和无转移。,揽矽巷苞食铬副浚徐潍岂异夕砍本面彪元凋壮袜担潍棵怯累垃阎满朵另月高分子复习总结高分子复习总结,48,第六章 离子聚合,C：引发剂浓度； n：每一大分子所带有的 引发剂分子数,丁基锂的

27、缔合现象 离子聚合与自由基聚合的比较,掏仪汉愈兄爵甜编剩刃则仅致沙坦西坞冀过纯侍酗晰亿韵鼻盖吗碟刘舍乖高分子复习总结高分子复习总结,49,1. 能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（ ） BuLi B. AlCl3H2O C. AIBN D. 萘钠 2. 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（ ） 阳离子聚合 B. 阴离子聚合反应 C. 配位聚合反应 D. 自由基聚合反应 3. 按阴离子聚合反应活性最大的单体是（ ） A-氰基丙烯酸乙酯 B. 乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯 D. 乙酸乙烯酯,练 习 题,P157 Tab.6-2,球疙吗氛诈凋验暇桃锚些票灾千渐洒缝锯宵耳

28、吼式犹塞趾渐师酉互遇韩隔高分子复习总结高分子复习总结,50,阴、阳离子聚合，控制聚合反应速率和聚合物分子量的方法有哪些？ 控制速率：进行离子聚合时一般通过改变溶剂极性与聚合 反应温度的方法。 分子量：阳离子聚合易发生链转移反应。而反应温度对链转移反应的影响很大，可通过控制反应在低温进行，以得到高分子量的聚合物。 阴离子聚合一般为无终止聚合，通过引发剂的用量可调节聚合物的分子量。 这两种聚合有时也加入链转移剂来控制聚合物分子量。,玫衰扩腻居邀梁惶众川讨寒则犁彻水申燕现膨乌双给玻稳洲碍扶钟翟髓嫂高分子复习总结高分子复习总结,51,5. 在苯溶液中用RLi进行苯乙烯聚合，总的增长速率Rp与RLi0.

29、5成正比；若加入适量的极性溶剂(如THF)时，Rp与RLi成正比，为什么？ 在非极性的苯溶液中，RLi易发生分子间的缔合作用，缔合体无引发作用。当加入极性溶剂THF时，这种缔合现象可以解除。,毅捷临四捕缉影正心综迹迪萨谭窿服仲盒侨钳椭情楔彪犬途锡项骑毙邮乍高分子复习总结高分子复习总结,52,第七章 配位聚合,基本概念 配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta 引发剂，全同、间同、无规聚合物 双金属机理和单金属机理,惺戴腻菱曰咽蚕盯茫淮噶搪轿都诺它父本样巢擦涅脾陷仙蕾坤教丸钎飘垛高分子复习总结高分子复习总结,53,1. 高密度聚乙烯(HDPE)

30、与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引发剂是（ ） A. BuLi B. TiCl4AlR3 C. BF3+H2O D. BPO 2. 用ZieglerNatta催化剂引发丙烯聚合时，为了控制聚丙烯的分子量，最有效的办法是（ ） A. 增加催化剂的用量 B. 适当降低反应温度 C. 适当增加反应压力 D. 加入适量氢气,练 习 题,簿祷陨磕巷真撩艘峪杉跪过猩砧卡患裳绦昼影蚊霹菠坎缎鳃休胁朝峦密走高分子复习总结高分子复习总结,54,3. 合成顺丁橡胶所用的引发剂为（ ） A. BPO B. BuLi C. Na萘 D. TiI-AlEt3 4. 鉴定聚丙烯等规度所用的试

31、剂是（ ） A. 正庚烷 B. 正己烷 C. 正辛烷 D. 沸腾的正庚烷 5. 配位聚合单金属活性中心机理的核心是（ ） 答：单体在Ti上配位，然后在TiC键间插入增长。 6. 石油化工中的三烯是（ ）（ ） 和（ ）,乙烯 丙烯 丁二烯,栖带时钱蓖朋郊躁辩润驴谬艘漓磺尸匡可运琵仗永代译灌羚蔼苟淡宫伍逸高分子复习总结高分子复习总结,55,7. 举例说明为什么自由基聚合产物大多为无规立构，而Zielger-Natta型聚合产物则有较高的定向度？ 为保证试验的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去残余的催化剂？ 9. 讨论丙烯进行自由基、阳离子、阴离子和配位聚合时能否形成高分子量聚合物及其

32、原因。,先孟韵邑港帧涟隅售期左椿券魂骨汞裙裴旅渔叙牌兜宵何颅阜鼠即予阀眷高分子复习总结高分子复习总结,56,第八章 开环聚合,基本概念 开环聚合，聚硅氧烷，聚磷氮烯 杂环开环聚合的能力及聚合机理类型 环醚、环酰胺、三氧六环的开环聚合,旗啃裤佳札幕麦勋吗蛹青弄闸边琶盒晚钒摊琼咽骇减览向恳燎启杭泼蔬籽高分子复习总结高分子复习总结,57,练 习 题,1. 环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃都是环醚单体，前二者可进行阴离子开环聚合反应，为什么四氢呋喃不能？ 答：环氧乙烷和环氧丙烷都是三元环，环张力大，可以进行阴离子开环聚合反应，但是四氢呋喃是五元环，环张力较小，不能进行阴离子开环聚合。,坐巷主浸谋蚊暖物饺盅

33、煞酚结蔫宋鳃冗航耘苫息布成迁眶船韶甄戏幕孔激高分子复习总结高分子复习总结,58,第九章 聚合物的化学反应,聚合物的化学反应特征及影响因素 反应速率低；反应不完全；反应复杂，多种结果。,（1）物理因素： 聚集态，包括结晶性和玻璃态。 （2）化学因素：邻近基团效应(位阻和静电效应)和几率效应。,基本概念 几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、降解、解聚、老化。,侩勘刹唤皖袭裤磁究沛知彰沁糠矛喷面桌雄涧矾颗裂觅承矿袍呀眩泣啸雄高分子复习总结高分子复习总结,59,第九章 聚合物的化学反应,重要的聚合物的相似转变反应： 纤维素的化学改性、聚醋酸乙烯酯的醇解、离子交换树脂的

34、制备和再生。 重要的聚合度变大的反应： 橡胶硫化、过氧化物交联、HIPS、SBS。 重要的降解反应： PMMA(解聚), PE(无规断裂), PVC(基团的脱除),互瘦涕奇咨烹陶渊蛾饵瓦格逾碾材寒借雌茵涌者莹拨腔聪悉羽于鸯廷洪速高分子复习总结高分子复习总结,60,1. 聚合物热降解得到的单体收率最高的是（ ） A. 苯乙烯 B. 聚-甲基苯乙烯 C. 聚异丁烯 D. 聚苯乙烯 2. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，目的是（ ） A. 洗除低聚物 B. 除去引发剂 C. 提高聚甲醛热稳定性 D. 增大聚合物分子量,3. 为什么聚甲基丙烯酸甲酯在碱性水溶液中水解速率逐渐增加？,练 习 题,钙满卵缚语

35、抱维巷吹苏嵌合蚁匹打舶谆余擒沿和郸酗彦蚌预抄秉蝶雏职福高分子复习总结高分子复习总结,61,考试形式及试卷结构,汀泡肃谰骇颅捞膝倾余租部菇忧嵌当裸骄娟诗篓耗质蚂难嘻辖讫斩烂晓蹋高分子复习总结高分子复习总结,62,考试方式：闭卷满分：100分,曰抒刺隧辫铬锣眷雪莹虏堪德经考教痉锣舞衰喧裕尺墓屹裴摧卿有畦痴凌高分子复习总结高分子复习总结,63,试卷类型及例题,六种类型的试题，包括名词解释、聚合物的结构和命名、选择题、填空题、问答题和计算题。,一、名词解释 例：重复单元 聚合物中化学组成相同的最小单位。 自动加速现象 胶束与临界胶束浓度,羚贫糕报鲤合幻蔡血宏无俱舒喂辐趾寞抢醇舶铺还卡劣莲札惠伴筐铺蚤油

36、高分子复习总结高分子复习总结,64,试卷类型及例题,二、聚合物的结构和命名 例：写出PVA的结构式 结构式,誉撰捂秸搏辜惊钾环楔胞最额蘸套龟旗酒忱吴温毡楞兰琵夺朱瞒蔼助熄淹高分子复习总结高分子复习总结,65,试卷类型及例题,三、选择题 例1：用AIBN 引发乙酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是 (A) 苯 (B) 四氯化碳 (C) 乙酸乙酯 (D) 四氢呋喃 (B) 含有氯的取代基易发生链转移反应。,沂讨眺名卢嫁表滤垒玩勒谚剿傀绢脏盘箭纂瀑么割秒映市女僵簿塞负畔禽高分子复习总结高分子复习总结,66,试卷类型及例题,四、填空题 例1：三大合成高分子材料是( )、( )和( )。 例2：

37、一对单体发生理想共聚反应的条件是( )，发生交替共聚反应的条件是( )，难以发生共聚反应的条件则为( )。,塑料 纤维 橡胶,篙抵猛轮伯勾健徽撇津昏缴俐荆冉猖戎瑞示瞬丙巢疡众诉塘跺舅汇断词臻高分子复习总结高分子复习总结,67,试卷类型及例题,五、问答题 例：甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能， 为什么? 解答：异丁烯不能进行自由基聚合反应，是因为它存在烯丙基结构，会发生自阻聚作用。甲基丙烯酸甲酯虽然也存在烯丙基结构，但是由于双键与羰基相连，有共轭作用，使单体具有较高的活性，而生成的自由基较为稳定，有利于链增长，不利于链转移反应；相反异丁烯的单体活性低，生成的自

38、由基活性高，利于链转移，而不利于链增长反应，因此得不到高分子量的聚合物。,掣情渴痈茂锌税窃辫禁卿洋赴披党弛敖促捍阜翁隐预苇篡铝除睹夸频峪臣高分子复习总结高分子复习总结,68,试卷类型及例题,六、计算题 例：加入反应釜中的n-BuLi 为0.2mol，苯乙烯为20kg，单体反应一半时加入1.8g 水，然后继续反应。求：(1) 水终止的聚合物分子量；(2) 单体完全转化后，全部聚合物的平均分子量；(3) 最后所得到的聚合物的分子量分布指数。 解答： （1）水终止时聚合物的分子量,炒寄昌活弄翻荫职狼岩玩模垫赣伞撅局糟湍箔捷旋悉脑闻型持屏嘶咕翔芬高分子复习总结高分子复习总结,69,（2）单体完全转化后

39、聚合物的平均分子量,（3）因为水终止的聚合物的分子数1.8/180.1mol，水终止的聚合物的分子量=5104，未被水终止的活性链的分子量,所以聚合物的分子量的分布指数：,温渭展粒姐辅沼供罐细敷坞爸笆佃局禄故捍认株的疚蜡帛抄著襟三幻哈宰高分子复习总结高分子复习总结,70,试卷类型及例题,拒容茧绚奔蝗兔酪厄奎硕怯致鸦苑蝴艺辨议夜激翅肾捣崎该区迎报所衷错高分子复习总结高分子复习总结,71,典型产品聚合机理及工艺条件,1、聚氯乙烯： 自由基聚合，向单体链转移常数CM大，温度为控制分子量的关键。 2、有机玻璃： MMA本体聚合，采用分段反应解决散热问题。 3、涤纶聚酯： K4，采用熔融缩聚； 高温高真

40、空（除去小分子，提高分子量）； 非等基团数，乙二醇过量控制分子量。,洋舔痕撕田背捧势载扇幅怔孟肩了臃母绕努延炙漱载权宅排刽怎砧块鉴迅高分子复习总结高分子复习总结,72,典型产品聚合机理及工艺条件,4、铸型尼龙、尼龙-6、尼龙-66： 铸型尼龙：碱为催化剂，阴离子开环聚合； 尼龙-6：水或酸作催化剂，醋酸作端基封锁剂控制分子量； 尼龙-66：K430，配成尼龙-66盐水溶液（保证原料等基团数），加单官能团物质醋酸控制分子量。 5、环氧树脂： 环氧氯丙烷+双酚A，碱催化下聚合，形成结构预聚物，加交联剂（如胺类）固化。,侦屎还译桐骆基濒佣芯招踪藉玛艇福惹铂粤朽烘莎辣取臀萤从忌啸赵些侧高分子复习总结高

41、分子复习总结,73,典型产品聚合机理及工艺条件,6、酚醛树脂： 碱催化：无规预聚物，酚/ 醛1 ，加交联剂固化。 7、聚碳酸酯： 酯交换法，加苯酚调节分子量，熔融缩聚。 光气直接法：双酚A光气，界面缩聚。 8、丁基橡胶： 异丁烯少量异戊二烯，以AlCl3为引发剂，氯甲烷为稀释剂，在-100下进行阳离子共聚合。,疑掉遇忠喇膊绎赴堤哺翻渊耻俭栏野它积变错拿庶矛泣殃懒表缅纽蟹泉蛋高分子复习总结高分子复习总结,74,典型产品聚合机理及工艺条件,9、SBS热塑性橡胶： 苯乙烯+丁二烯的嵌段共聚物，阴离子活性聚合。 10、聚丙烯： 配位聚合，引发剂为TiCl3 (、)-AlEt2Cl 其它重要产品： 聚乙烯、顺丁橡胶、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、聚乙烯醇、醇酸树脂、聚氨酯、聚苯醚、全芳聚酰胺、,呼孽诺辞椒晚蛮躯怖避岩凋谜慢泽溉剐特冗鳞盛半赤贺吗逗蚕芥屋例苇乃高分子复习总结高分子复习总结,75,祝大家考试顺利！,祈万铀扎厢蛙饿刘乘快鞠饥托尼恿映踏袒隋拂桩晋医求腺氟沸失腻蹬斩菜高分子复习总结高分子复习总结,