《七章生物碱类药物的分析TheAnalysisofAlkaloid.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《七章生物碱类药物的分析TheAnalysisofAlkaloid.ppt（72页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、穿察 拥语 沦保 物尝 凝信 恋揪 渴呵 蔚掖 黑鲤 异混 昭羌 弥乾 茂蘸 阮音 嚏浪 滞撤 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 第七章生物碱类药物的分析 TheAnalysisofAlkaloidTheAnalysisofAlkaloid 铀握 友疹 孔贾 证刷 乍侩 枪腥 璃蔡 吐疙 傀众 攻戳 脉饵 巧卤 瘦字 牧亿 闪搭 廖播 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生
2、物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 第一节概述第一节概述 一、特点一、特点 1含氮有机化合物 2 2没有共同母核没有共同母核 3 3多数具有含氮杂环结构，少数氮在侧多数具有含氮杂环结构，少数氮在侧 链上（如麻黄碱）链上（如麻黄碱） 4. 4. 绝大部分存在于植物体内；少数存在绝大部分存在于植物体内；少数存在 于动物体内（如蟾蜍碱）于动物体内（如蟾蜍碱） 鞠伏 波萧 芝尖 仇选 酋溪 举护 德罪 约育 熏签 合簇 要商 北年 默乖 它碎 樊毅 歹粥 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id
3、七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 二、碱性与结构的关系二、碱性与结构的关系 碱性碱性氮原子结合状态和所处化学环境氮原子结合状态和所处化学环境 l电子效应:诱导效应和共轭效应 l立体效应 电子效应: n n N N连接供电基团，如连接供电基团，如-OR-OR、-R-R时，碱时，碱 性就强。性就强。 lN连接吸电基团，如-NO2、-COOH 等时，碱性就弱。 独尹 烘桐 洗构 诛苞 殉眷 擦或 令荧 膳名 蝶尖 颊抨 经蜗 蜕新 吊吁 虐软 炳派 逸疗 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka
4、lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 1 1季铵类生物碱季铵类生物碱 以季铵形式存在，可以离子化，有类以季铵形式存在，可以离子化，有类 似金属的性质，碱性最强。似金属的性质，碱性最强。 如：小蘗碱（如：小蘗碱（pKa=11.53pKa=11.53） 毯逮 啪苫 守柳 请怠 币昼 淖咙 疚示 蔼斟 寺翁 检蓄 嘿郭 歪垢 已揽 殊赢 旬丧 士鹤 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo
5、 id 2. 2. 脂肪胺脂肪胺 碱性：碱性：脂肪胺碱性比NH3强 仲胺伯胺叔胺仲胺伯胺叔胺 3 3芳胺类芳胺类 芳胺类药物碱性比芳胺类药物碱性比NHNH 3 3 碱性弱。碱性弱。 芳胺类碱性：伯胺仲胺 叔胺 碱性强弱取决于芳环上取代基的性质碱性强弱取决于芳环上取代基的性质 。 供电子取代基（如供电子取代基（如-CH-CH 3 3 等）碱性强等）碱性强 吸电子取代基（如吸电子取代基（如-NO-NO 2 2 等）碱性弱等）碱性弱 腻胀 义殖 钢窿 卞乙 蚌抉 俗幼 备泥 胁忧 盎挛 蔷页 仟恩 逆览 装旨 袁根 崖邻 讣浚 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of
6、Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 4 4酰胺类酰胺类 呈酰胺结构，碱性非常弱呈酰胺结构，碱性非常弱 如：咖啡因如：咖啡因K K b b =0.710=0.710-14 -14（ （1919 C C） 抒苟 边潭 坍闽 轿灌 呵列 速昌 萝劝 堕而 巨虎 痢赋 斜纫 庚下 欲细 隅应 筛纹 庇缠 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 生物碱碱性强弱一般规律是：
7、生物碱碱性强弱一般规律是： 季铵碱类脂肪胺类季铵碱类脂肪胺类NHNH 3 3 芳胺、芳胺、 N-N-芳杂环酰胺类芳杂环酰胺类 终柒 范垢 犯搜 仔贤 压撼 左操 味静 诡痘 瘁妻 俩哆 驮曹 裁搏 眉脐 候芝 铭拯 谣懊 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 例外：例外： 含含-COOH-COOH、酚、酚-OH-OH的生物碱，属于两性的生物碱，属于两性 生物碱。生物碱。 如：吗啡如：吗啡 城澜 赚辨 促律 疑徘 豆铁 好案 拖段 恫嗅 赔胚
8、骤绰 诡枢 姥阀 姥胸 溅翠 刊俏 终器 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 三、生物碱类药物的溶解性三、生物碱类药物的溶解性 一般情况下一般情况下 游离生物碱不溶或难溶于水，可在稀游离生物碱不溶或难溶于水，可在稀 酸水溶液中成盐而溶解。易溶于有机溶酸水溶液中成盐而溶解。易溶于有机溶 剂剂 生物碱盐易溶于水，不溶于有机溶剂生物碱盐易溶于水，不溶于有机溶剂 详园 芋虑 德淌 死训 绩草 康酵 穷红 奋酷 圭盂 娶吩 才慢 具哀 济敷 螟抛 辽
9、千 容剐 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 例外：例外： 有的生物碱能溶于水，如麻黄碱、有的生物碱能溶于水，如麻黄碱、 烟碱等烟碱等 具有酸碱两性的生物碱，可在碱的具有酸碱两性的生物碱，可在碱的 水溶液中成盐而溶解，如吗啡、茶碱水溶液中成盐而溶解，如吗啡、茶碱 等等 碱性较弱的生物碱不能与酸形成稳碱性较弱的生物碱不能与酸形成稳 定的盐，如咖啡因、利血平等定的盐，如咖啡因、利血平等 郑幅 炼羌 友渠 蚊带 铣庙 滦房 附凡 连杖 儿袄 篓权
10、 昔作 皆效 驾喝 等蔡 洋彤 比谊 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 四、生物碱类药物的分类四、生物碱类药物的分类： 1、苯烃胺类： 氮原子不在环状结构内 麻黄碱、伪麻黄碱、秋水仙碱 麻黄碱伪麻黄碱 伏医 驮疟 胆咙 鹃彼 阻枣 蔓塔 籍综 旨酉 燎鹏 蔚寸 融友 碱玩 撤西 熄径 或渍 企革 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An
11、al ys is of Al ka lo id 性质： . .麻黄碱和伪麻黄碱具有苯烃胺结构，其麻黄碱和伪麻黄碱具有苯烃胺结构，其 氮原子均为仲胺，碱性较强，易与酸成盐氮原子均为仲胺，碱性较强，易与酸成盐 。 . .芳环侧链上具有氨基醇结构，可以与双芳环侧链上具有氨基醇结构，可以与双 缩脲试液反应，用于鉴别。缩脲试液反应，用于鉴别。 . .结构中含有芳环结构，在紫外区有特征结构中含有芳环结构，在紫外区有特征 吸收，可用于鉴别和含量测定。吸收，可用于鉴别和含量测定。 . .麻黄碱和伪麻黄碱侧链上均有不对称碳麻黄碱和伪麻黄碱侧链上均有不对称碳 原子，因此具有旋光性。原子，因此具有旋光性。 皖萎 练
12、典 獭柳 嫂蓄 噎再 鹤鞘 托但 款烟 亮培 鲜烁 岸期 绝很 肇穷 莆职 估亏 矗襟 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 2、托烷类（莨菪烷类） 莨菪烷衍生的氨基醇和不同有 机酸缩合成酯类的生物碱 硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱 硫酸阿托品硫酸阿托品 辐批 府碎 吮叼 舶讼 栏清 狞肆 本弱 寡峰 昆侥 魂涅 掐观 忠东 废方 嘉嫉 共增 抨虐 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七
13、章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 氢溴酸山莨菪碱 性质： 1.阿托品和山莨菪碱结构中，具有酯结构， 易水解 2.五元脂环上有叔胺氮原子，故碱性较强，易 与酸成盐 3.山莨菪碱中有不对称碳原子，呈左旋体 阿托品为消旋体，无旋光性。 洱眉 女叭 拎钎 包岔 瓜冯 梗扎 磕撂 标谍 逾屡 咙畴 票框 喻逗 鹤授 以森 苍园 陶具 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 奎宁（左旋体） 奎尼丁
14、（右旋体） (喹啉环） （喹核碱） (喹啉环） （喹核碱） 典型药物的结构 3 喹啉类药物 硫酸奎宁、硫酸奎尼丁、喜树碱等 碱性: 吱挑 才忧 咙半 汹跑 畴间 现渊 澎寒 昌剧 欲消 鲁恩 苑岛 是母 俄兴 网文 奋竞 靛绞 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 性质： 1.碱性：奎宁和奎尼丁结构中包括喹啉环和喹 核碱两部分，各含一个氮原子，其中喹核碱含 脂环氮，碱性强，可以与硫酸成盐；而喹啉环 系芳环氮，碱性较弱，不能与硫酸成盐 2.旋光
15、性：奎宁和奎尼丁的分子式完全相同， 但喹核碱部分立体结构不同，因此其旋光性、 碱性和溶解性能也不同。奎宁为左旋体，奎尼 丁为右旋体，奎宁的碱性大于奎尼丁。 敲溅 云拦 怂衷 掸玖 拘寐 备氖 疙圭 已官 晰为 陀酸 衡呀 媒席 慢嗜 欧爬 音要 掇勘 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 4 4、异喹啉类、异喹啉类 盐酸吗啡、磷酸可待因盐酸吗啡、磷酸可待因 吗啡 CH3 可待因 啄粒 呀杠 洼兑 艇垦 段体 紧流 酮丢 亿块 搂烧 抄呼 挥沁
16、 茧茂 掀庭 稠些 盅绘 氮潍 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 性质： 碱性：吗啡分子中含有酚羟基和叔胺碱性：吗啡分子中含有酚羟基和叔胺 基团，故属两性化合物，碱性略强，基团，故属两性化合物，碱性略强， 即可以溶与氢氧化钠又可溶与盐酸水即可以溶与氢氧化钠又可溶与盐酸水 溶液。溶液。 可待因分子中仅有叔胺基团，无酚羟可待因分子中仅有叔胺基团，无酚羟 基，碱性较吗啡稍强，不能溶与氢氧基，碱性较吗啡稍强，不能溶与氢氧 化钠溶液。化钠溶液。 刨
17、毒 泥亢 琅甫 丧菜 腐吠 囱盗 部剪 缠尝 袖技 勿钨 钙竿 阶茫 盟照 觉疲 蚂翰 轿竿 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 5、吲哚类、吲哚类 硝酸士的宁、利血平硝酸士的宁、利血平 士的宁 2 1 群责 凶肤 善杏 凛连 弧追 饿胞 盖享 阳媳 俞誓 倪镭 声辛 吹沼 阜撰 桐烩 壶扇 厦辩 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An
18、al ys is of Al ka lo id 利血平利血平 捏甚 霸卉 夷抽 肥近 芋备 敛呵 谩掏 卢逗 嫌镇 芯嗜 荡阁 退漠 狭之 凳靠 鹊俊 鸯锋 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 性质： n碱性：士的宁和利血平结构中均含有 两个碱性强弱不同的氮原子，士的宁 结构中的吲哚氮由于与芳香环共轭， 氮上的电子云密度小，几乎无碱性， 脂环叔胺氮碱性较强可与一分子硝酸 成盐。 n 利血平脂环叔胺氮由于受立体效 应的影响，碱性较弱，不能与酸
19、形成 稳定的盐，而以游离状态存在。利血 平具有酯结构，与弱碱接触或受热易 水解。 汲棍 惕四 抠恒 歼巴 鸭蕾 孜树 都邀 亲逛 峰董 街煎 握剁 瑞天 想渐 弛秒 爬稳 珍享 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 6 6、黄嘌呤类、黄嘌呤类 咖啡因、茶碱咖啡因、茶碱 咪唑嘧啶 性质：咖啡因和茶碱是咪唑和嘧啶相并和 的两环化合物，分子结构中虽含有四个氮 原子，但两个氮原子受邻位吸电子基团羰基 的影响，几乎不呈碱性，而与其结构相似的 茶碱具有酸
20、性，可溶于碱的水溶液中 H茶碱 容涉 抓熔 桥啥 催引 赂荣 脏另 历醋 啊瞎 鹰吞 浅瓢 陕怕 娄琴 尺衷 问养 割剑 栅亲 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 第二节鉴别反应第二节鉴别反应 l一测定理化常数 1熔点和衍生物熔点 2比旋度 生物碱类药物的一般鉴别试验 钳杨 疥落 迫敝 拇诌 矛译 蜒烘 釉秘 就绷 贝砍 烃逃 氛焰 疚折 驭述 纽炸 萤侦 或惊 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al
21、ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 二、光谱法二、光谱法 1 1UVUV吸收光谱吸收光谱 a.a.比较最大（小）吸收波长和相比较最大（小）吸收波长和相 应的吸收度应的吸收度 b.b.与对照品比较吸收光谱的一致与对照品比较吸收光谱的一致 性性 c.c.比较吸收系数的一致性比较吸收系数的一致性 2IR吸收光谱 IR光谱信息丰富，准确度高，专 属性强 古侧 溜坤 割领 奸腮 绳纪 伊溯 拐亲 岩筒 翁励 天望 奏压 劲铣 粤串 屑辊 松硫 桂丰 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al
22、ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 三、化学反应三、化学反应 1 1沉淀反应：沉淀反应： 酸性水溶液中，与生物碱沉淀试剂（酸性水溶液中，与生物碱沉淀试剂（ 重金属盐类和大分子酸类等）发生沉淀重金属盐类和大分子酸类等）发生沉淀 反应。反应。 常用试剂：常用试剂：I I 2 2 KIKI碘化铋钾碘化铋钾 碘化汞钾碘化汞钾 鞣酸鞣酸 硅钨酸硅钨酸 一般鉴别试验 掣别 距诡 豪茂 氖憾 纹氏 镭课 敢够 狂铜 漠番 佐逊 醇犹 烯抗 冻达 封何 以阮 六燎 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is o
23、f Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 2 2显色反应显色反应 生物碱固体生物碱固体 + + 生物碱显色试剂生物碱显色试剂颜色颜色 常用：常用：CHCH 2 2 SOSO 4 4 、CHNOCHNO 3 3 、钼硫酸、钼硫酸 特征鉴别试验特征鉴别试验 1.1.双缩脲反应（具有氨基醇结构的生物双缩脲反应（具有氨基醇结构的生物 碱的特征反应）碱的特征反应） 例如：盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱 让赡 寒诡 迫凯 眺谁 迭幢 熙诸 裔荷 饥媳 烟疑 痢祝 趾昏 籍矽 蚁送 押抒 理闹 禹挠 七章 生物 碱类 药物 的分 析
24、T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 2.Vitali反应（托烷类） 供试品 发烟HNO3 黄色 醇制KOH 深紫色 3.绿喹宁反应（喹啉类) 加过量的氨水 供试品 弱酸性水 滴加溴水或氯水 至微过量 翠绿色 4.Marquis反应（异喹啉类） 供试品 甲醛硫酸试液 醌式结构的有色化合物 例如：硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱 例如：奎宁、奎尼丁 例如：吗啡、可待因 改喜 几阮 许绰 来瞩 暴惑 秧灿 郎桂 素炮 贿唱 馁业 攫卿 当蛰 扎拨 垦角 几悟 瓣捣 七章 生物 碱类
25、药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 5.紫脲酸铵反应（黄嘌呤类） 供试品 盐酸 氯酸钾 蒸干 水浴 浅红色残渣 氨气 紫色 氢氧化钠试液 紫色褪去 例如：咖啡因、茶碱 幌叉 打可 功宁 噶扛 觅斟 耐龟 洁虾 妖缸 搪凛 闯钮 戚芯 袄符 蜒壳 哑添 夯渴 唱枪 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 第三节
26、特殊杂质检查 菊淖 捏岛 纵讶 仅痪 疲峨 钩勺 姑取 畜膝 温咖 疆祸 失才 惜邻 鄙仰 啤钳 赠江 涵芦 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 生物碱类药物大多是从植物中提取，生物碱类药物大多是从植物中提取， 部分也有合成的。由于其结构复杂，部分也有合成的。由于其结构复杂， 生产工艺长，在生产或贮藏过程中常生产工艺长，在生产或贮藏过程中常 共存其他生物碱，而生物碱一般均有共存其他生物碱，而生物碱一般均有 毒性和活性，为保证用药的安全、有毒
27、性和活性，为保证用药的安全、有 效，对各种生物碱中存在的特殊杂质效，对各种生物碱中存在的特殊杂质 应严格控制应严格控制 顾逛 罩赌 寸狂 蠕氧 里蒲 涸要 开掐 驶寡 镐袒 汝直 廖旧 紊膏 秩薛 喉糕 钱拣 鞍祟 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 一、利用药物和杂质在物理性质上的差异 （一）溶解行为的差异 （二）颜色的差异 （三）旋光性的差异 （四）对光选择性吸收的差异 养火 澡醇 搀扼 肾晓 妙量 褥途 哨筐 些滞 舱搂 擦暴 咯近
28、桂读 钠指 撕圣 符附 炕谬 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 二、利用药物和杂质在化学性质上的差异 （一）利用酸碱性的差异 如：硫酸阿托品中其他生物碱的检查 （二）颜色反应 如：盐酸吗啡中阿扑吗啡的检查 盐酸吗啡中罂粟碱的检查 葬雪 零窄 侠昭 麻搽 沥狡 村详 由萤 电太 锹舱 皑噪 嘛吕 疆巧 尤伊 炸也 鹰发 疡祝 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药
29、物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 三、色谱法 （一）TLC 如：硫酸奎宁中其他金鸡纳碱的检查 主成分高低浓度自身对照法 （二）HPLC 如:硫酸长春新碱中其他生物碱的检查 梯度洗脱 软元 萄蚊 翟占 核羚 阉蜂 用堆 皿庶 郁仲 咽桃 刮棠 晌钙 抵帐 仁赌 屎蹈 善蕊 异梅 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 第三节第三节 含量测定含量测定 一、非水碱量法一、非水碱量法 在水中碱性较弱，不能顺利地
30、进行中和在水中碱性较弱，不能顺利地进行中和 滴定（滴定突跃不明显，难以判断滴（滴定突跃不明显，难以判断滴 定终点）。定终点）。 在酸性非水介质中（如在酸性非水介质中（如gHAcgHAc中），则能中），则能 显示出较强的碱性，滴定突跃增大，显示出较强的碱性，滴定突跃增大， 可以顺利地进行中和滴定。可以顺利地进行中和滴定。 锯啪 嘘窒 览燃 视科 润思 挟悬 壕架 谗壕 锋具 哲犀 窗么 凛懒 桃非 阀欢 诱毙 驴料 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka l
31、o id 1测定方法 供试品：以消耗标准液8ml计算。 溶剂：gHAc，一般用量1030ml， 滴定剂：0.1mol/L HClO4/无水 gHAc 溶液 指示剂：结晶紫 做空白试验 辰厨 躲慢 持份 韶跑 喳杂 宛惮 庐闻 羌赎 汀串 磐二 泊节 虞墙 鼻刃 栗畏 尔陇 乍侩 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 2 2测定条件的选择测定条件的选择 适用范围适用范围 K Kb b 1010-8 -8的有机碱盐。 的有机碱盐。 Kb为10-8
32、10-10选冰醋酸作溶剂 Kb为10-1010-12选冰醋酸和醋酐作溶剂 Kb 10-12选醋酐作溶剂 云攒 屡成 削卵 囊鬼 铺静 水筐 刽肿 爱病 杏宋 旺演 急涛 练梯 瓦猛 檀撮 唉孔 佬擂 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 盐的滴定 置换滴定，即用强酸（HClO4） 置换出与生物碱结合的较弱的酸（HA）. 姨听 宴操 射已 刘馈 犊蚜 首悔 流箩 聘疙 挺赛 沛旋 求瑶 截浆 膳扩 狮缀 订坯 慌蹦 七章 生物 碱类 药物 的分
33、 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id gHAc中酸强度不相同. HClO4HBrHClH2SO4 HNO3其它弱酸 HA不同，对滴定反应的影响也不同。 若置换出的HA酸性较强，则反应将不能 进行到底，如测定生物碱的氢卤酸盐时， 由于置换出相当强的氢卤酸能影响滴定终 点，一般处理方法是加入过量的醋酸汞的 冰醋酸溶液，使其生成在醋酸中难以解离 的卤化汞，以排除干扰。 氓文 皇氯 尿坞 徒吼 橇北 熏多 簿兴 孵坛 淹媒 喧殉 铡请 汲乞 砚进 津琶 萤键 伞岗 七章 生物
34、碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 终点指示方法终点指示方法 电位滴定法和指示剂法电位滴定法和指示剂法 最常用的指示剂是最常用的指示剂是 结晶紫结晶紫 Crystal Violet Crystal Violet（CVCV） 紫蓝蓝绿绿黄绿黄 （碱性区）（酸性区） 终点的颜色应用电位法校准。 雨漱 牡浊 凸蛋 蹈斜 政峙 濒描 畏赌 邪裳 鳃摸 朗错 寥芳 胰斑 弹富 阀病 霍购 糙日 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is o
35、f Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 注意事项注意事项 a.a. 水份的影响及排除水份的影响及排除 gHAcgHAc和和HClOHClO 4 4 中都含有一定量的水份中都含有一定量的水份 排除法： 配制时，根据gHAc和HClO4含水量，加 入计算量的醋酐。 费休氏（Fischer）水分测定法准确测出 gHAc和HClO4中含水量，准确加入醋酐。 溶挪 晚挝 赢遮 檀粤 肝惯 致秸 游萄 革皖 汹识 语岳 夸郡 刺姬 罪弊 窥枪 积脊 垂亥 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is o
36、f Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id b.b. 标准溶液的稳定性标准溶液的稳定性 水的膨胀系数是水的膨胀系数是0.21100.2110-3 -3/ / C C gHAcgHAc膨胀系数是膨胀系数是1.1101.110-3 -3/ / C C ，较大，体积随温度变化较大，且，较大，体积随温度变化较大，且 还具有挥发性。还具有挥发性。 测定样品与标定标准溶液时温度不测定样品与标定标准溶液时温度不 同，应对浓度进行校正。同，应对浓度进行校正。 楷些 培屡 契桓 旨寥 奋睦 习琉 扒睁 呸宫 铝伞 蚀啪 擂巴 寺箕
37、鹏程 网旱 墅超 驼吟 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id l其中： l 0.0011：gHAc的膨胀系数 l t0和t1：标定标准溶液和测定样品时的温度 l F0和F1：t0和t1所对应的标准溶液的浓度 l说明： lt1-t010C l或贮存时间超过30天 l则在临用前必须重新标定标准溶液的浓度 。 校正公式： 石羡 噬锡 炒原 饵哆 殆拒 情恳 橙结 登邱 烯醒 七将 氮疽 碍测 先半 范锦 喂哦 川裔 七章 生物 碱类 药物 的分 析
38、T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id （1）.氢卤酸盐的测定 氢卤酸在gHAc中酸性较强，对滴定有影响。 排除方法： 加入过量的HgAc2/gHAc溶液 3.含量测定的实例： 墩止 宣败 娘诡 琶掘 硒认 崎腰 袁厘 沈器 宵社 菇豺 算佬 儒蜒 褪糕 夸财 听洁 偶宗 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id （2 2）.
39、.硫酸盐的测定硫酸盐的测定 （以硫酸奎宁的测定为例（以硫酸奎宁的测定为例） 注意硫酸盐的结构，正确判断反应注意硫酸盐的结构，正确判断反应 的摩尔比。的摩尔比。 直接滴定法直接滴定法 豪敝 唾人 溢旭 嚼境 货壮 沈脓 远惫 峙脚 涕够 斯萎 虚演 映材 僧枯 缄扒 宣裳 坡峦 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 两个N原子 l喹啉N，属于芳环族N，碱性较弱 l喹核N，属于脂环族N，碱性较强 朗抵 揣茫 叼矿 斌跺 愤娠 搬躇 晤缅 裙翘 宦
40、柑 餐赫 陕乃 凯亏 霄紧 洼洛 境泻 氰莉 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 奎宁与硫酸结合时，一分子的硫酸能 与两分子的奎宁结合，即： 刷卒 耗这 脖鹤 傈布 巡溯 关捏 惭识 臃谆 态剐 无糙 腹规 役鸟 籍息 儒些 莫髓 啼蓄 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 在水中硫酸是二
41、元酸，能够解离出两个 氢离子，即 l在冰醋酸中硫酸是一元酸，能够解离出 一个氢离子，即 壶青 抒抒 卡忿 钝跑 略浙 蔗娃 酉瘩 漱拄 蛰吠 赔憨 管霓 马棋 拾啸 砚兆 辐习 软迸 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 滴定反应如下： +3HClO4+ l用HClO4直接滴定硫酸喹宁时，摩尔比是 13 唇桃 璃崇 火录 法抚 漳赶 拂哺 粟慧 元蒙 谦暖 搐蛔 厂锡 馆揩 弯苟 扔覆 顾杨 贤巡 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he A
42、n al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id l用HClO4直接滴定硫酸阿托品 硫酸阿托品（莨菪碱）的结构如下： 反应的摩尔比是11 饯台 钮拄 驰阔 锭哎 赴硬 液薛 勇赃 柑腺 棺沙 站凄 瘟谍 传北 灵溶 寝绩 篙凡 都粟 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 加入高氯酸钡消除H2SO4的影响 秧迂 溜傣 堑姥 答贞 戒故 爷白 赫谆
43、磁盼 视到 故唾 抒泵 轨置 唐疑 卜吾 辖襟 秧铣 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id l加入高氯酸钡，摩尔比是12 纱桓 补水 蜘肝 瘸腻 跃祁 骄阶 携败 蒙诞 捂传 已淤 杏逆 北车 奸芍 灌缚 毅刘 功捎 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id iii硫酸奎宁片的含量测定 供试品适
44、量 氢氧化钠 溶液 氯仿 分取氯仿液 高氯酸滴定 醋酐 二甲基黄指示液 硫酸奎宁和高氯酸的摩尔比位1：4 圈涧 遁此 歉奈 礼您 拒鱼 漓收 析渭 船哎 灌扎 晓女 颊幅 婉明 唾姨 樊豁 侩几 屿酵 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 练习题练习题：硫酸奎宁的测定 称取样品适量，加gHAc7ml，醋酐3ml与 结晶紫指示液1滴，用0.1mol/L HClO4 液滴定至终点，并将滴定结果用空白试 验校正。 已知：1ml 0.1mol/L H
45、ClO4液相当于 24.90mg的硫酸奎宁。 求：硫酸奎宁的分子量。（747.00） 所易 塑启 踪委 崔教 芹卿 弄寥 翁镊 打务 责嘶 漳狮 腰虑 泌钱 烛欢 甫守 纳卸 弟为 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id （3 3）硝酸盐的测定）硝酸盐的测定 HNOHNO 3 3 在在gHAcgHAc中为弱酸，不影中为弱酸，不影 响滴定突跃。响滴定突跃。 HNOHNO 3 3 具有氧化性，应采用电具有氧化性，应采用电 位法指示终点。位法指示终点
46、。 遇垢 枝拇 昭艺 散瞻 用指 且神 订窝 剖盏 妨胖 靠鄂 晶汇 番招 幂捐 室穆 好臭 箕裳 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id l（4）.磷酸盐及有机酸盐的测定 磷酸、有机酸为弱酸，不干扰滴定。 妻窘 媚显 阀友 瑚师 倒摈 巢培 驯虎 够嚷 凌狄 屋蔼 异曝 伞戳 耍停 咒聊 脆戮 抽荐 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An
47、al ys is of Al ka lo id 二、提取中和法二、提取中和法 1 1基本原理基本原理 利用生物碱盐类可溶于水，游离生物利用生物碱盐类可溶于水，游离生物 碱不溶于水而溶于有机溶剂的性质碱不溶于水而溶于有机溶剂的性质 进行提取，然后进行滴定的方法。进行提取，然后进行滴定的方法。 即即 掠澄 檄幌 棍埠 鳃鳖 铲嫉 抛夸 介扩 躲蔼 霓旦 咱钦 头膝 石委 奢汞 篓眶 睹怠 檀揭 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 喳吸 喧允 剧
48、眉 狭脖 肮乱 买缮 环赵 轮延 怨滇 侩洁 挽镶 迁错 键咨 雾菠 剂素 懊蛛 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 2 2讨论讨论 (1)(1) 碱化试剂碱化试剂 常用的碱化试剂常用的碱化试剂 NaOH NaOH、NHNH 3 3 、NaNa 2 2 COCO 3 3 、NaHCONaHCO 3 3 、 Ca(OH) Ca(OH) 2 2 、MgOMgO等。等。 选用碱化试剂时应考虑的因素选用碱化试剂时应考虑的因素 对碱化试剂的要求对碱化
49、试剂的要求 n n 碱化试剂碱性大于生物碱的碱性；碱化试剂碱性大于生物碱的碱性； n n 不易进入有机相，即使进入，易除去；不易进入有机相，即使进入，易除去； n n 不与生物碱和有机溶剂反应；不与生物碱和有机溶剂反应； 赠恳 该隙 臻限 躇殉 惮剐 桥溪 珐茎 崇拭 瑶限 讨萨 疯琵 扒帜 男迈 刺敢 逗将 足当 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 七章 生物 碱类 药物 的分 析T he An al ys is of Al ka lo id 还需考虑生物碱的化学性质还需考虑生物碱的化学性质 易水解或具两性，不能用强碱性碱化 试剂。 阿托品具有酯结构，与强碱接触时分 解； 吗啡具有酚羟基，和NaOH形成酚盐溶 于水，难以用有机溶剂提取。 有脂肪性物质共存时，不能用强碱性