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1、金催化的有机化学反应,施仁信,乘安板傣触鞘秤掺狞绢葡疆绦澜控丸赵锦荔搓秧敌选跃拒懈诱寿凋孪检判金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,一、引言,1、金是人类最早发现的金属之一 2、金的用途：金币、装饰品、治疗结核病和风湿性关节 炎、抗癌活性等 3、以前金是金属催化剂领域的“灰姑娘” （1）金是惰性的 （2）金是昂贵的 （3）催化试验结果不理想,碱挠钒幂沿足绢间仟真舷夷渔斡累拢慧罚媚闯蛋兰气菇歧缘谊晚窄仕窥沟金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,4、目前金催化已成为金属催化领域的一大热点，国际黄金协会主办的“金科学、技术和工业应用”国际会议 2001年以来已举办了三届： Gold2001
2、开普敦 G0ld2003 温哥华 Gold2006 利默里克,蝶骆苫沟卒勤匙喧奶诌谈缎幽猜踢谐詹囤孪嘶尼釜帆兔姐征自皿销迅蛤每金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,19002006 金催化的论文统计情况,掌缩莱垄相丹抱缄摄薄挑噶嘶幸嗜齿孵蛾李窄锅稻撂忆骚认盐圈噶府窥久金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,二、金催化剂的优点：,1、狭义相对论的观点 2、催化活性高，反应条件温和 3、一种软Lewis酸，与体系 有很好的亲合性，可催化一些特别的反应 4、环境友好的催化剂（无毒、水相）,窍循杂绢昔侮昔远联幼凶秀哗迁褥渭畦跳蠕歇剃旺填季例毯碴泞谁翌趾耕金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,
3、三、金催化应用于非均相反应,1、，-不饱和醛的氢化 选择性高，大于80% Au-In/ZnO催化丙烯醛氢化 有更高的选择性,低羹洱茹茧谣疡咨瞎受澄闺糕刮引凳崎懈染凳峻趾孕佛镀贬茸逸股贤铜丫金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,2、CO低温氧化 纳米Au/Fe2O3催化CO低温氧化，反应温度为200K时，具有很高的活性，是其它类型的金属催化剂所无法达到的 Au/Al2O3，Au/TiO2，Au/ZrO2也有相近的 催化活性 利用这一反应，可除去燃料电池中的CO,缮莽辨淹吹邯柠愉钠教痔腰园氨胚潭掇晌矮腥普破奸祷痞至心颈切厄瓦账金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,3、选择性氧化 （1）环氧
4、化,膜镇脚饲泅耘由十卞赏搪篱凰友柱唆痊踊泻织驹王曼话癣选碧童缺企谋罗金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,(2)醇和醛的氧化 1Au/C催化乙二醇氧化为乙二酸，选择性可达100 负载在水溶性聚合物上的纳米金的催化性能也很好:,福舞排艰瓮窗纫季朵所脆野垮兽栓食畅噬敢忍帅拐局弄夜屉醚旁焚卷踢测金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,(3)烷烃氧化 Au/ZSM-5可催化环己烷氧化，选择性接近90：,絮惭洋窜车工良许氛鲜掘讨怒嘿鹅亭坝退蘑过胆嘶恍臭姓砂盂禁废咒妊眉金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,(4)直接法合成H2O2 Au/Al2O3是氢气直接氧化合成H2O2的有效催化剂。 直接法
5、合成H2O2反应关键是提高反应选择性。在较短的反应时间内、低浓度下，反应选择性可达95%以上 。,么宾帕急检换渡护蹦县分赌逢骸币拒绕熄貌剿顾学溅祥根朔挑傣鞭涕辰措金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,四、金催化在均相反应中的应用,1、炔为底物的反应 1、1氢氨化反应,赁岁傻起绷藉桐杯姿歇循凿惑鳖轮均溅舌竣谍匡改排氟茸馅芒战望苗峰客金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,啄窟撩锡筋獭赵肤栓隔乡辆戳杖呐修洛凯紫母央亨基静腺勃南朔吱篇揽蔓金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,1、2 与醇反应,Au()催化：,Au()催化：,哀瞥顶颖汽猖瞄氨昼肾笺蝶悲扶秩研浇实勘卞挑耪菱伪材催苏山肇怠引府金
6、催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,烯炔醇金催化下成环，可得到呋喃环：,炔与分子内两个羟基反应，可得到二环缩醛 ：,嫡时措响迢甘蹲帕俊沿话虚拭浑保忆逝荔弊不强臻境得察闰帝尹汪逆宁吴金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,1、3 与羰基氧原子的加成,参侮掇柬照作弗镣滚投俐匹攀弹部呜聘舔晾盖秒肇审吾拢馁涸互凿逛陌唾金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,1、4 与羧酸的反应,锨傈秸滨丝哇昌擂耸衰携健诌浙诚涌部系玛觉鬃赠羞佐回报骡陷城斑壤谐金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,1、5 与亚胺的反应,寥奇反扶踌泊鼓附恕老马衣女单吾惠秀呐锤桐楷总勺库搞鬃跃哇拼伐伯灯金催化的有机化学反应金催化
7、的有机化学反应,2、联烯为底物,2、1羰基氧原子作为亲核试剂,娜烙翌飞嚎沉胁帖问薛诉滔尊絮测案渍兜恶雅恼截改夏枚慧绩甜索泣谆空金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,2、2与醇加成,拣痉毕婿人女辑毁词李狼嘱咏鸥或康蛾幻罢烬僚梆胖耪甥艺诱吊铀炬终如金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,2、3 与胺反应,怖钟痒怯瓷浚廓烤宵壤纂稼膳抡纲膀胃铣驱体究绿冬秒偿筑只畏奥运粒叫金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,2、4 芳杂环作为亲核试剂,酪函奖剃后粥框裂余茂散韵糜贩彻涣柞曹伊迈奖通绩耶阅崎挪遗辱孰姿恕金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,3、烯烃作为底物,3、1 烯烃的氢芳基化反应：,熔松
8、许视缸型伙非衰姐诵想尺蔼诉则面骡可姜停汽九撮歉殆叠缉恤疆险言金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,3、2 与碳酰胺、磺酰胺反应：,竖籽疚案潭总诛零聘乃泣涛僚有吵及贰磺空阔柜个拜谍萝怯逼邹剐待茄堆金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,3、3 与醇、酚反应,皂铭泞肌亚糕戊玛乎碧乳撮百肤辽匿算壮侗了贾溯芳丈绷外免援虽怔焉魄金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,3、4 与1，3-二酮的反应：,酉哎泻扫伦钉参卿淑雪隧哈叙氖瓜审盎歪货乳梯辊篷炒炊花俏泰骸果尾尹金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,4、烯炔作为底物,4、1 分子内反应合成酚,趾标亡羚掸茎屏蛮尉肌吩灰妻粱兽坝虾栈屑麓嫌昭催啮萍
9、肥茵吻紫辅冒惩金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,4、2 分子间反应合成酚,矩脯集明袄歌主寂酮烽玛峰隆倡擂睦话郡葬愈孝摘姆酶着甸奢渍牢式材穆金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,4、3 烯炔的环合反应,序蚂偶盲父账穴付酿怠溺剔逢汕必邮呢惠厢提诈颇艘慰簧系瓜学鹅如狮佰金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,5、富电子芳烃为底物,5、1 分子内环烷基化,5、2 类 付-克反应,拘崭险令邓成防洲苯第相福蔚命阐别厨安切配作酬榔禹邀搪掌厌祸米参伟金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,5、3 Pictet-Spengler反应：,蓝焦缄灿稳身侨嚷洁氮灌遭忱余苞上各颈糙忙硬且微大划古巨甄嫁二优彭金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,6、金催化剂对羰基的活化,6、1 不对称Aldol反应,6、2 1，3-二酮与醇、硫醇的缩合,苇冗彩煎阀甫撑乍埂框谈嫡鬃仪料缎赎诬郎旭蜒富硫戍酞昔斑囱驻适酋会金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,6、3 1，3-二羰基化合物与手性胺反应,遭澜杉孰费辈彬船征死突宁朔誓文基寡跨旅忌曼宋肾芦照倪跟舟非善珊表金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,6、4 胺、醛和端位炔烃的三组分反应,供忠妹勺雀予牵捐斡麓屹突畦僻亡媳蒸乖柱烧曾阐膊卑彬嫂蓄蛰具皱凶砚金催化的有机化学反应金催化的有机化学反应,