GBT 15436-1995.pdf

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1、中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 环境空气氮氧化物的测定 S a l t z m a n法 GB/r 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 A mb i e n t a i r - - D e t e r mi n a t i o n o f n i t r o g e n o x i d e s - S a l t z ma n me t h o d 1 主函内容与适用范围 1 . 1 主题内容 本标准规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法。 本标准分为两篇: 第一篇: 酸性高锰酸钾溶液氧化法 第二篇: 三氧化铬一 石英砂氧化法 1 . 2 适用范围 当 采样体积为4 - 2 4

2、 L时， 本标准适用于测定空气中氮氧化物的浓度范围 为0 . 0 1 5 2 . 0 m g / m , 第一篇酸性高锰酸钾溶液扭化法 2 术语 2 . 1 氮氧化物( 以N O D 计) : 指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物。 2 . 2 S a l t z m a n 实验系数( f ) : 用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体， 在采气过程中被吸收液吸收 生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的 二氧化氮总量的比 值。 该系数为多次重复实验 测定的平均值， 测定方法见附录B , 2 . 3 氧化系数( K ) : 空气中的一氧化氮通过氧化管后， 被氧化为二氧化氮且

3、被吸收液吸收生成偶氮染 料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比。 3 原理 空气中的二氧化氮， 被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收生成偶氮染料。 空气中的一氧化氮不与 吸收液反应， 通过氧化管被氧化为二氧化氮后， 被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收生成粉红色偶氮 染料， 分别于波长5 4 0 - 5 4 5 n m之间处测量吸光度。 4 试剂 除另有说明， 分析时均使用符合国家标准的 分析纯试剂和无亚硝酸根的燕馏水或同等纯度的水， 必 要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重蒸。 水纯度的检验方法: 吸收液的吸光度不超过。 . 0 0 5 ( 5 4 0 -5 4 5 n m, 1

4、0 m m比色杯， 水为参比) 。 国家环境保护局1 9 9 5 一 0 3 一 2 5 批准 1 9 9 5 一 0 8 一 0 1 实施 G B / T 1 5 4 3 6 一1 9 9 5 4 . 1 N - ( 1 - 蔡基) 乙二胺盐酸盐储备液: p =1 . 0 0 g / L 。称取 。 . 5 0 g N - ( 1 - 禁基) 乙二胺盐酸盐 C C o H 7N H ( C H i ) 2 N H i 2 H C I 于5 0 0 m L 容量瓶中， 用水溶解 稀释至刻度。 此溶液贮于密闭的 棕色瓶 中， 在冰箱中冷藏可稳定三个月。 4 . 2 显色液: 称取5 . 0 g

5、对氨基苯磺酸 N H 2 CH 4 S O 3 H 溶解于约2 0 0 m L热水中， 将溶液冷却至室温， 全部移入1 0 0 0 m L容量瓶中， 加入5 0 . 0 m L N - ( 1 - 蔡基) 乙二胺盐酸盐储备溶液( 4 . 1)和5 0 m L冰乙 酸， 用水稀释至刻度。 此溶液贮于密闭的棕色瓶中， 在2 5 以下暗处存放可稳定三个月。 若溶液呈现淡 红色， 应弃之重配。 4 . 3 吸收液: 使用时将显色液( 4 . 2 ) 和水按4 +1 ( V / V) 比例混合， 即为吸收液。 4 . 4 亚硝酸盐标准储备溶液: 2 5 0 m g N 0 2 - / L 。 准确称取。

6、 . 3 7 5 0 g 亚硝酸钠( N a N 0 2 ， 优级纯， 预先在干 燥器内放置2 4 h ) 溶于水， 移人1 0 0 0 m L容量瓶中， 用水稀释至标线。 此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处 存放， 可稳定三个月。 4 . 5 亚硝酸盐标准工作溶液: 2 . 5 0 m g N O z / L 。 吸取亚硝酸盐标准储备液( 4 . 4 ) l . 0 0 m L 于1 0 0 m L容 量瓶中， 用水稀释至标线。临用前现配。 4 . 6 硫酸溶液: c ( 1 / 2 H z S 0 0=1 m o l / L 。 取1 5 m L浓硫酸( p z o =1 . 8 4 g / m

7、 L ) ， 徐徐加入5 0 0 m L水中。 4 . 7 酸性高锰酸钾溶液: 称取2 5 g 高锰酸钾， 稍微加热使其全部溶解于5 0 0 m L水中， 然后加入 1 m o l / L 硫酸溶液( 4 . 6 ) 5 0 0 m L , 混匀， 贮于棕色试剂瓶中。 4 . 8 盐酸轻胺溶液: p = 0 . 2 - 0 . 5 a / L , 5 仪器 5 . 1 采样探头: 硼硅玻璃、 不锈钢、 聚四氟乙烯或硅橡胶管， 内径约为6 m m， 尽可能短些， 任何情况下 不长于2 m， 配有朝下的空气人口。 5 . 2 吸收瓶: 内装1 0 , 2 5 或5 0 m L吸收液的多孔玻板吸收瓶

8、， 液柱不低于8 0 m m。 按本标准附录A检 查吸收瓶的玻板阻力、 气泡分散的均匀性及采样效率。图1 示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。 5 . 3 氧化瓶: 内装5 1 0 m L或5 0 m L酸性高锰酸钾溶液( 4 . 7 ) 的洗气瓶， 液柱不低于8 0 m m。 使用后， 用盐酸轻胺溶液( 4 . 8 ) 浸泡洗涤。图2 示出了较为适用的两种氧化瓶。 5 . 4 空气采样器: 5 . 4 . 1 便携式空气采样器: 流量范围。 - 1 L / m i n 。采气流量为0 . 4 L / m i n时， 误差小于士5 %. 5 . 4 . 2 恒温、 自 动连续采样器: 采气流量为

9、0 . 2 L / m i n 时， 误差小于士5 %, 能将吸收液恒温在2 0 士4 0C. 55 分光光度计。 6 样品 6 . 1 短时间采样( 1 h以内) : 取二支内装 1 0 . 0 m L吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装 5 - 1 0 m L酸 性高锰酸钾溶液( 4 . 7 ) 的氧化瓶( 液柱不低于8 0 m m ) ， 用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在二支吸收 瓶之间( 见图3 a ) ， 以。4 L / m i n 流量采气4 2 4 L , 6 . 2 长时间采样( 2 4 h ) : 取二支大型多孔玻板吸收瓶， 装入2 5 . 0 m L或5 0 . 0 m L吸收

10、液( 4 . 3 ) ， 液柱不 低于8 0 m m) ， 标记液面位置。再取一支内装5 0 m L酸性高锰酸钾溶液( 4 . 7 ) 的氧化瓶， 按图3 b所示接 入采样系统， 将吸收液恒温在2 0 士4 C ， 从9 : 0 0 到次日9 , 0 0 ， 以0 . 2 L / m i n 流量采气2 8 8 L . G B / T 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 图 1 多孔玻板吸收瓶示意图图 2 氧化瓶示意图 石 卜 橡胶爷 氧化瓶 干操瓶流t计 v气入 口 图3 a N O Z , N O和N O 二 手工采样系列示意图 硅挽胶管 暇化瓶 ha一 刁 限流孔 空产 毛 入 口

11、图3 6 N O f , N O和N O 二 连续自 动采样系列示意图 氧化瓶中有明显的沉淀物析出时， 应及时更换。 注 一般情况下， 内装5 0 m L 酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶可使用1 5 -2 0 天( 隔日 采样) 。 采样期间， 样品 运输和存放过程中 应避免阳 光照射。 气温超过2 5 时， 长时间( 8 h 以上) 运输和存 放样品应采取降温措施。 采样结束时， 为防止溶液倒吸， 应在采样泵停止抽气的同时， 闭合连接在采样系统中的止水夹或电 磁阀( 见图3 a 或 3 b ) 6 . 3 干扰及排除 空气中臭氧浓度超过。 . 2 5 0 m g / m ， 时， 对二氧化氮的测定

12、产生负干扰。采样时在吸收瓶入口 端串 接一段1 5 2 0 c m长的硅橡胶管， 可排除干扰。 G s / T 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 7 分析步骤 7 门标准曲线的绘制 取6 支1 0 m L具塞比色管， 按下表制备亚硝酸盐标准溶液色列: N O : 标准溶液色列 管号 0 1 2 3 4 5 标准_L 作溶液( 4 . 5 ) , . L 水， m L 显色液( 4 . 2 ) , mL N 0 2 浓度， pH/-I. 0 0 . 4 0 0 . 8 0 1 . 2 0 1 . 6 0 2 . 0 0 2 . 0 0 1 . 6 0 1 . 2 0 0 . 8 0 0 .

13、 4 0 0 8. 0 0 8. 0 0 8. 0 0 8. 00 8 . 00 8 . 0 0 0 0. 1 0 0. 2 0 0. 3 0 0 . 40 0 . 5 0 各管混匀， 于暗处放置 2 0 mi n ( 室温低于 2 0 时放置 4 0 m i n以上) ， 用 1 0 m m比色皿， 在波长 5 4 0 - 5 4 5 n m之间处， 以水为参比测量吸光度， 扣除空白试验的吸光度以后， 对应N O -的浓度( I, B / m L ) ， 用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。 7 . 2 样品测定 采样后放置2 0 m i n ， 室温2 0 以下放置4 0 m i n 以上

14、， 用水将采样瓶中吸收液的体积补充至标线， 混匀。 按 7 . 1 条测量样品和空白试验样品的吸光度。 若样品的吸光度超过标准曲线的上限， 应用空白 试验溶液稀释， 再测定其吸光度。 采样后应尽快测定样品的吸光度。 若不能及时测定， 应将样品于低温暗处存放。 样品于3 0 暗处存 放， 可稳定8 h ; 2 0 0C 暗处存放， 可稳定2 4 h ; 于冰箱中 冷藏， 至少可稳定三夭。 8 结果表示 8 . 1 空气中二氧化氮浓度的计算: C N O ， 二 ( A , 一 A 。 一a )XV XD bX fXV o . (1) 8 . 2 空气中一氧化氮浓度( 以N O ， 计) C -

15、= ( A 一 A。 一 a ) X V X D bXfXkXV o “ . . 一 (2) 8 . 3 空气中氮氧化物的浓度计算: C N O=C N O , +C M ， . . . . . . . (3) 式中: C N U 空 气中 二氧化氮的浓 度， m g / m ; C N O 空气中一氧化氮的浓度( 以N O : 计) , m g / m ; C N O 空 气中 氮氧化物的 浓度( 以N O : 计) , m g / m ; A A , - 一 分别为串 联的第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度; A o 空白试验样品的吸光度; b , a 由7 . 1 条测得的标准曲线的斜率

16、( 吸光度 m L 加g ) 和截距; Gs/r 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 v 采样用吸收液体积， m L; V a 换算为标准状态( 1 0 1 . 3 k P a , 3 7 3 K) 下的采样体积， L ; K -N O -N O , 氧化系数， 0 . 6 8 ; D 样品的稀释倍数; f S a l t z m a n 实 验系数， 0 . 8 8 ( 当空气中二氧化氮浓度高于0 . 7 2 0 m g / m ， 时， f 值为0 . 7 7 ) . 9 精密度和准确度 9 . 1 测定N O ， 标准气体的精密度和准确度 5 个实验室测定浓度范围在。 . 0 5 6

17、 -0 . 4 8 0 m g / m 的N O : 标准气体， 重复性变异系数小于1 0 %， 相 对误差小于士8 %. 9 . 2 测定N O标准气体的精密度和准确度 测定 浓度范围 在。0 5 7 - 0 . 3 9 6 m g / m ， 的N O标准气体， 重复性变异系数小于1 0 %， 相 对误差小 于 士1 0 %. 第二篇三氧化铬一 石英砂级化法 1 0 原理 空气中的氮氧化物经过三氧化铬一 石英砂氧化管后. 以二氧化氮的形式与吸收液中的对氨基磺酸进 行重氮化反应， 再与N - ( 1 - 蔡基) 乙二胺盐酸盐偶合， 生成粉红色偶氮染料， 于波长5 4 0 - 5 4 5 n

18、m之间处 测定吸光度。 1 1 试剂和材料 三氧化铬一 石英砂氧化管: 筛取2 0 -4 0目石英砂， 用( 1 +2 ) 盐酸溶液浸泡一夜， 用水洗至中性， 烘 干。 将三氧化铬和石英砂按质量比( 1 十2 0 ) 混合， 加少量水调匀， 在1 0 5 0C 烘干， 烘干过程中应搅拌几次。 做好的三氧化铬一 石英砂应是松散的， 若沾在一起， 说明三氧化铬比例太大， 可适当增加一些石英砂重新 制备。 将三氧化铬一 石英砂装人双球玻璃管( 图4 ) 中， 两端用少量脱脂棉塞好， 用塞有玻璃珠的乳胶管制 做的小帽将两端密封。使用时氧化管和吸收瓶之间用一小段硅橡胶管连接。 图4 双球玻璃管 1 2

19、样品 取一支多孔玻板吸收瓶， 装入1 0 m L吸收液( 4 . 3 ) ， 标记液面位置， 用一小段硅橡胶管将氧化管( 第 1 1 章) 连接在吸收瓶的入口 端( 管口 稍向下倾斜) ， 以。 . 4 m L / m i n 流量采气4 2 4 L , 采样、 样品运输和存放过程中应避免阳光照射。 三氧化铬一 石英砂氧化管适合在空气相对湿度3 0 % 7 0 %时使用， 空气相对湿度较大( 接近7 0 % ) 时应勤换氧化管， 氧化管因吸湿引起板结或部分变为绿色， 应及时更换。 G s / T 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 分析步骤 同第 7 章。 结果裹示 空气中氮氧化物的浓度按

20、下式计算 : C- 二 ( A一 A 。 一a )xV xD bxfxv a : “二“心 ， ，. ， ，.“” (4) 式 中 : C N O ， 一 空 气 中 氮 氧 化 物 的 浓 度 似N O : 计 ) , m g / m 3 ; A , A o 分别为 样品和空白实验样品的吸光度; b , a 分别为标准曲线的斜率( 吸光度 m L / P g ) 和截距; V 采样用吸收液体积， m L ; V o 换算为标准状态( 1 0 1 . 3 k P a , 2 7 3 K ) 下的采样体积， L ; D 样品的稀释倍数; f - S a l t z m a n 实验系数， 0 .

21、 8 8 ( 空气中N O 二 浓度超过0 . 7 2 0 m g / m ， 时， f 值为0 . 7 7 ) , 1 5 精密度和准确度 重复测定浓度范围 在。 . 0 5 7 - 0 . 3 9 6 m g / m ， 之间的N O标准气体， 变异系数小于1 0 %， 相对误差小 于士l o %a G B / T 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 附录A 吸收瓶的检查 ( 补充件) A 1 玻板阻力及微孔均匀性检查 新的多孔玻板吸收瓶在使用前， 应用( 1 +1 ) H C I 浸泡2 4 h以上， 用清水洗净， 每支吸收瓶在使用前 或使用一段时间以后应测定其玻板阻力， 检查通过玻

22、板后气泡分散的均匀性。 阻力不符合要求和气泡分 散不均匀的吸收瓶不宜使用。 内装 l o m 工吸收液的多孔玻板吸收瓶， 以。 . 4 L / m i n 流量采样时， 玻板阻力为4 -5 k P a ， 通过玻板 后的气泡应分散均匀。 内装s o m 工 J 吸收液的大型多孔玻板吸收瓶， 以。 . 2 L / m i n 流量采样时， 玻板阻力为5 -6 k P a 。 通过 玻板后的气泡应分散均匀。 A 2 采样效率的测定 吸收瓶在使用前和使用一段时间以后， 应测定其采样效率。 将两支吸收瓶串联， 按第6 . 1 条操作， 采 集环境空气， 当第一支吸收瓶中N O D浓度约为。 . 4 p

23、 g / m L时， 停止采样。按7 . 1 条测量前后两支吸收 瓶中样品的吸光度， 按式( All计算第一支吸收瓶的采样效率( E) ; E = 二 ( A1) 式中: C , C 分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中N O : 的浓度， K g / m L o A: 采样效率 E低于 0 . 9 7的吸收瓶不宜使用。 附录B S a l t z m a n 实验系数的$; 9 定 ( 补充件) 按G B 5 2 7 5 规定的方法， 制备零气和欲测浓度范围的二氧化氮校准用混合气体。按第6 . 1 条操作 采集气样， 当吸收液中N 0 2- 浓度达到0 . 4 l e g / m L左右时，

24、停止采样。 按7 . 1 条测量样品的吸光度。 按式 ( B l ) 计算 S a l t z ma n实验系数( f ) : ( A一 A 。 一a )XV b XV o XC. . . . ( B 1) 式中: A 样品溶液的吸光度; 月 。 空白试验( 零浓度) 样品的吸光度; b , a - 一 按7 . 1 条测得的标准曲 线的斜率( 吸光度 m L / l e g ) 和截距; V - 一 采样用吸收液体积， m L ; V a - - 一 换算为标准状态( 1 0 1 . 3 k P a , 2 7 3 K) 的采样体积， L ; C , 。 一 通 过 采 样 系 统 的N 0

25、 2 标 准 混 合 气 体 的 浓 度， m g / m ( 1 0 1 . 3 k P a , 2 7 3 K ) , t 3 o G s / T 1 5 4 3 6 一 1 9 9 5 t值的大小受空气中N O : 的浓度， 采样流量， 吸收瓶类型， 采样效率等因素的影响， 故测定t值时 应尽量使测定条件与实际采样时保持一致。 附加说明: 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由沈阳市环境监测中心站负责起草。 本标准主要起草人王玉平、 陈涛、 王娟、 李晶、 曹昆 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/